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介孔TiO2复合光催化剂的制备及光催化降解染料废水的研究-市政工程专业论文
论文独创性声明
本人声明:本人所 fji交的学位论文是在叶帅的指导扎独;立进行研究工 作所取ftj-的成果。除论文 ll G经注明引JU 的内容外,对论文的研究做 UiR 些民iW\ét 个人和集体,均己在文 It I以明确右式标明。本论文 ql 不包含任何 未加明确注明的其他个人或集体己经公开发表的成果。
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川有签名: 全d会 )OI? 年 b )i Jr 日
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论文作者例: 各启立
导班jj 签名: 文又拈
)O( 年 b 月 σH
hl3 年 6 月少日
摘 要
TiO2 作为性能优良的光催化剂被广泛应用于各环保领域。它具有无毒、催化活性高、 氧化能力强、稳定性好、耐腐蚀、易于制备和使用等特点。近年来,染料废水在水环境 危害中比重增大,处理难度增加。因此,研究新型、高催化活性的 TiO2 型光催化剂, 探讨其在可见光下的光催化活性、寻找反应机理等成为人们研究的重点。不论是对于保 障人类生命安全还是降低有机物污染,有非常重要的意义。
本论文采用溶胶-凝胶法制备介孔 TiO2 复合光催化剂和掺杂金属 Fe 离子、非金属 N 元素及二者共掺杂的介孔 TiO2 复合光催化剂。通过 SEM 扫描电镜、X 射线衍射、FT-IR 红外光谱等分析手段对复合材料进行表征。以碱性染料亚甲基蓝作为废水模型,探讨了 复合材料的光催化活性及其影响因素。具体研究内容和结果如下:
(1) 以介孔硅基分子筛 SBA-15 为载体,采用溶胶-凝胶法制备介孔 TiO2 复合光催化剂。 实验结果表明:以 1.0g SBA-15 为载体,在 750℃煅烧温度下得到的 TiO2/SBA-15 复合 材料具有较高的光催化活性,良好的再生利用性及牢固的介孔结构。XRD 的结果表明 TiO2/1.0gSBA-15-750℃复合光催化剂表面 TiO2 为锐钛矿和金红石的混合晶型。
(2) 采用溶胶-凝胶法,通过对制备条件的优化选择最佳的掺杂量和煅烧温度。制备掺 杂金属 Fe 离子、非金属 N 元素及二者共掺杂的介孔 TiO2 复合光催化剂。表征和光催化 实验结果表明:各掺杂改性均可提高复合材料的光催化活性。特别地,以 4.0%Fe 和 0.5%N 共掺杂的介孔 TiO2 复合材料的光催化效果最好。对亚甲基蓝的光催化降解率高达 95%, 相比未掺杂离子的 TiO2/SBA-15 光催化剂提高了 17.58%。
(3) 建立 TiO2/SBA-15 复合光催化剂,Fe、N 单掺杂及 Fe-N 共掺杂 TiO2/SBA-15 复合 光催化剂降解染料废水的一级反应动力学模型。结果表明:四种复合光催化剂降解亚甲 基蓝的反应符合一级反应动力学,且 R2 均大于 0.97。另外,掺杂离子的光催化剂反应 速率常数 K 值均比未掺杂离子的光催化剂 K 值高。Fe-N 共掺杂的复合光催化剂反应速 率常数最大,为 0.023 min-1。
(4) 以碱性染料亚甲基蓝为模型,研究底物溶液初始浓度、染料废水的 pH 等因素对光 催化效果的影响,对复合材料的光催化活性进行评价。实验结果表明:酸性条件下,pH=4 时亚甲基蓝的降解率相比于 pH=2 时有明显的提高。复合材料在碱性条件下的光催化活 性明显高于其在酸性条件下的光催化活性。碱性条件下,复合材料有很高的吸附能力, 对亚甲基蓝的吸附降解率可达到 80%以上。随着亚甲基蓝初始浓度由 5mg/L 逐渐增加到
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25mg/L,复合材料对亚甲基蓝光催化降解率由 99.9%下降至 89.9%。
(5) 对 Fe-N 共掺杂促进光催化过程的机理进行初步探讨。推测离子掺杂使得 TiO2 的带 隙减小的原因可能是由于形成了新的杂质能带。紫外-可见漫反射结果表明:复合材料 对光的响应范围由 400nm 紫外光延伸至 600nm 可见光范围内。另外,分析 Fe-N 共掺杂 TiO2 复合材料光催化亚甲基蓝在不同时间的光谱扫描图表明:经过 120min 光催化反应, 662nm 处的亚甲基蓝的特征吸收峰基本消失,说明亚甲基蓝溶液被完全降解。
以上实验结果证明了设计操作简单和构建高催化活性介孔 TiO2 光催化剂的可能性。 为优化 TiO2 光催化剂和研究其光催化降解机理提供了有价值的信息,为进一步研究处 理环境污染尤其是染料废水污染提供新思路和科学依据。
关键词:介
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