介孔TiO2的模板法合成及结构修饰研究-应用化学专业论文.docx

Classified Index：O643.36 U.D.C.: 540 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering SYNTHESIS OF MESOPOROUS TITANIA USING TEMPLATES AND ITS STRUCTURAL MODIFICATIONS Candidate：Wang Y Candidate： Wang Yan Supervisor： Prof. Jiang Z Academic Degree Applied for： Doctor of E Specialty： Appiled Ch Affiliation: Department Date of Defense May, 2006 Degree-Conferring -Institution Harbin Insti of Applied Chemistry tute of Technology 摘 要 摘 要 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 - - I - - - PAGE IV - 摘 要 相对于硅基骨架介孔材料，金属氧化物骨架的介孔材料合成中存在的困 难较多，目前介孔TiO2的合成中存在着产物孔道有序性差、稳定性不够理想 和难以得到晶态骨架的问题。本文通过使用不同的模板剂合成介孔TiO2，研 究了产物的结构性质及其影响因素以及适宜的模板剂脱除方式，并主要以骨 架掺杂的方式对产物进行了结构修饰，目的在于为合成孔道规则、结构稳定 和具有实用性能的介孔TiO2材料提供新的有效途径。 以非离子表面活性剂辛基酚聚氧乙烯醚（OP）为模板、钛酸四丁酯为 钛源采用水解沉淀法合成了介孔TiO2粉体。N2 吸附-脱附测试表明产物是比 表面积为 241m2?g-1、孔容为 0.40cm3?g-1、孔径集中分布在 3~6nm之间的介 孔材料，红外光谱证明在室温下用水和乙醇洗涤抽滤水解沉淀物即可将模板 剂完全脱除，这些结果表明OP是一种良好的造孔剂，且是一种很容易去除 的模板剂。X-射线衍射结果显示合成的产物原粉具有锐钛矿骨架。对所得 产物的光催化性能进行了评价，介孔TiO2 对甲基橙的光催化降解活性明显 优于非孔TiO2 材料。研究了焙烧对产物的晶型、孔结构和光催化活性的影 响。用Fe（III）对介孔TiO2进行掺杂改性，掺杂Fe元素后的介孔材料光催化 活性得到进一步增强。 以阳离子表面活性剂十四烷基三甲基溴化铵为模板水热法合成制备了有 序孔道的介孔TiO2，通过Fe(III)嵌入骨架进行结构改性。表征结果显示Fe掺 杂可提高产物的孔道有序性和热稳定性。在 350℃焙烧后，铁掺杂的介孔 TiO2仍保持较完好的有序介孔结构，与纯介孔TiO2相比孔径分布更为集中， 同时具有较大的比表面积（418m2?g-1）。 以高分子嵌段共聚物 P123 为模板采用室温下水解沉淀法合成 了介 孔 TiO2 。小角XRD测试表明优化合成条件后的产物为有序介孔结构。用乙醇 索式提取的方式可有效地去除P123 模板，同时使孔道结构更加规整。产物 的结构特点为墨水瓶状孔道，比表面积为 266.5m2?g-1，孔容为 0.26cm3?g-1， 最可几孔径为 4.3nm。 以嵌段共聚物 F127 为模板分别采用水解沉淀法和水热法合成 了介 孔 TiO2，对产物的结构性质及形成的条件和机理进行了研究。发现水解沉淀法 难以合成出有序介孔TiO2材料。采用水热法，选择适当的工艺条件能合成出 晶态骨架结构且孔道有序的介孔TiO2，重要的工艺参数包括模板剂与钛源的 物质量的比、水热反应的温度及加入的水量。基于嵌段共聚物的温度敏感性 质，采用水热法合成介孔TiO2时模板剂F127 能从孔道内自动脱除。有序介 孔形成机理为液晶模板机理。 对以F127 为模板水热法合成的介孔TiO2 用Ce(III)对骨架掺杂改性，研 究了 Ce 元素对孔结构规则性、热稳定性 和水热稳定性以及 骨架晶相的影 响，结果表明掺杂Ce后产物比表面积增大，水热稳定性有一定程度提高， 热稳定性显著提高，并有助于获得纯锐钛矿骨架的介孔TiO2。在掺杂Ce 的 基础上采用浸渍法将Fe2O3 负载于介孔TiO2 孔道中。对于负载质量百分比为 2%~6 % 的体系，Fe2O3在孔道表面处于高度分散状态，负载后的材料为有 序的介孔复合体。掺杂Ce及负载Fe2O3都能提高介孔TiO2的光催化性能。 关键词 介孔材料；二氧化钛；模板剂；光催化 - - III - - - PAGE IV - Abstract The study in this thesis was focused on the synthesis and struct