含胺硫杂蒽酮光引发剂的制备及其性能研究-中国化学快报.PDF

第31 卷 第1 期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vol.31, No.1 2013 年2 月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. February 2013 含胺硫杂蒽酮光引发剂的制备及其性能研究 王宝总1,2 韦 军1 1 （盐城工学院材料工程学院 盐城 224051 ） 2 （常州大学材料科学与工程学院 常州 213164 ） 摘要 为提高传统硫杂蒽酮光引发剂的引发活性，通过环氧基团的开环反应合成了含胺硫杂蒽酮光引发剂 2-[2-羟基-3-(2-羟乙基-2- 甲基)氨基]丙氧基硫杂蒽酮（APTX ）。傅立叶变换红外光谱和核磁共振氢谱证实了 APTX 的结构。紫外光谱表明取代基的存在使硫杂蒽酮单元的最大紫外吸收波长发生红移。以硫杂蒽酮（TX ） 为参照，用光致差示扫描量热计（Photo-DSC ）研究了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA ）的光聚合反应， 结果表明，APTX 可更有效地引发TMPTA 的光聚合。 关键词 硫杂蒽酮，共引发剂，光聚合，引发性能 中图分类号 O644.1 ，O621.3 在紫外光固化技术中，夺氢型光引发剂具有优 应，并讨论了光引发剂结构对其引发性能的影响。 异的引发性能和稳定性，近年来发展很快[1-5] 。作为 夺氢型光引发体系，硫杂蒽酮/胺（如氯代硫杂蒽酮、 1 实验材料与方法 异丙基硫杂蒽酮和叔胺类化合物[6] ），是工业上广泛 1.1 主要原料与试剂 应用于引发乙烯基类树脂和单体光聚合的一类双分 子光引发剂体系，但由于此类光引发剂体系是小分 乙醇、氯仿、氨水和无水氯化钙由中国医药集 子化合物的简单混合物，容易迁移到成品的表面， 团提供，分析纯；2- （2,3-环氧丙氧基）硫杂蒽酮 不仅会产生臭味和毒性，同时残留在交联体系中的 （ETX ）由实验室自制；N- 甲基单乙醇胺由阿拉丁 小分子化合物还会严重制约成品的性能，而且光引 试剂公司提供，99% ；硫杂蒽酮（TX ）由实验室自 发剂单元与共引发剂单元之间的能量转移为分子间 制；N- 甲基二乙醇胺（N-methyl diethanolamine, 的能量转移，转移速度较慢，引发效率往往较低。 MDEA ）由上海科旺化学试剂公司提供，分析纯； 因此，合成分子结构中含共引发剂胺的硫杂蒽酮光 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（Trimethylolpropane tri- 引发剂具有显著的优势，其不但可以克服双分子光 acrylate, TMPTA ）由南通利田化学公司提供，工业 引发剂体系的缺陷，还可以使能量转移变成分子内 级；其它试剂与药品均由中国医药集团有限公司提 的能量转移，提高光引发剂的引发性能[7-10] 。 供，分析纯，未经纯化直接使用。 按照文献[11]合成了带有环氧基团的 2- （2,3- 1.2 性能测试与表征 环氧丙氧基）硫杂蒽酮（ETX ），然后通过环氧基团 与仲胺基的开环加成反应，制备了含共引发剂胺的 红外光谱（FT-IR ）测定使用在NEXUS-670 傅 2-[2-羟基-3-(2-羟乙基-2- 甲基)氨基]丙氧基-硫杂蒽 立叶变换红外光谱仪上，以KBr 压片法制样。核磁 酮（APTX ）。用红外光谱、核磁共振氢谱和元素分 共振氢谱（1H-NMR ）使用 AVANCE Ⅲ 400 MHz 析对APTX 的结构进行了表征；用紫外光谱研究了 核磁波谱仪测定。元素分析使用 Elem