胶州湾丁基锡污染状况调查及三丁基锡对常见微藻的毒性研究-海洋化学专业论文.docxVIP

胶卅II湾丁基锡污染状况调查及三丁基锡对 胶卅II湾丁基锡污染状况调查及三丁基锡对 常见微藻的毒性研究 学位论文完成日期：兰!生生!垦指导教师签字：幽 答辩委员会成员签字： 独创 独创 声 明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果， 也不包含未获得 j逵三一堑逡直墓丝盂蔓鉴型重盟．奎拦亘窒2或其他教育机构的学位或证书使 用过的材料。与我～同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 学位论文作者签名：私丽灸签字日期：加局年∥月口日 ～～ ～～ ～～ ～——～～～～ ～～～一一 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，并同意以下 事项： l、学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许 论文被查阅和借阅。 2、学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以 采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权清华大学“中 国学术期刊(光盘版)电子杂志社’’用于出版和编入cNKI《中国知识资源总库》， 授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名： 冰丽丝 导师签 签字日期：弘『，年f月9日 签字日期：如匆年‘月9日 胶州湾丁基锡污染状况调查及三丁基锡对常见微藻的毒性研究 胶州湾丁基锡污染状况调查及三丁基锡对 常见微藻的毒性研究 摘 要 有机锡化合物被广泛用于船舶防污涂料、塑料制品中的稳定剂、工业催化剂、 农林业杀虫杀菌剂以及木材防腐剂等，已经引起了严重的污染。有机锡化合物中 的三丁基锡(TBT)因具有很强的防污特性，所以被广泛的使用，但也被认为是 人为因素大量引入海水环境的最毒的化学品之一。海洋浮游植物作为海洋中食物 链的初始环节，对环境的变化十分敏感，是良好的海洋环境监测的指示物。因此 研究有机锡在环境中的分布及对海洋浮游植物的毒性具有重要的环境意义。 本文以丁基锡(TBT、DBT和MBT)为研究对象，优化了海水和沉积物中 丁基锡分析检测方法；在此基础上对胶州湾水体和沉积物中丁基锡进行了分析检 测，并对污染物的分布特征和影响因素进行了初步讨论；采用风险熵的方法对胶 州湾TBT的污染现状进行了初步生态风险评估；用实验室培养的方法，研究了 TBT对几种海洋微藻生长的影响，通过半效应浓度(ECso)、非检测效应浓度 (NDEC)和细胞粒径等参数描述了TBT对生物基体的毒性影响。主要结论如下： I．优化了气相色谱一质谱联用技术检测水体和沉积物中丁基锡的分析方 法。优化后水样和沉积物固相微萃取的最佳条件是：反应时间30min，萃取温 度40。C，衍生试剂用量为100．L 4％四乙基硼化钠，pH为4．7。确定了样品气 质(GC／MS)分析条件，并利用标准品确定了丁基锡特征离子峰，各化合物的 监测离子为MBT：121，149，177，235；DBT：121，151，177，207；TBT： 121，151，177，207；Tc-BT：121，177，235，291。 水样中各化合物的检测限分别为MBT 11．2 ng／L，DBT 2．6 ng／L，TBT 0．6 ng／L，相对标准偏差低于14．O％，回收率在70．O％，124．5％之间；沉积物中各化 合物的检测限MBT 7．8ng／g，DBT 0．5 ng／g，TBT 0．4 ng／g，相对标准偏差低于 10．O％，回收率在75．4％．94．5％之间。 II．胶州湾水体、沉积物中丁基锡化合物的污染现状如下： 水体中各丁基锡的平均含量分别为：MBT，16．7 ng／L；DBT，3．4 ng／L：n玎， 4．1 ng／L。空间上，MBT与总丁基锡(EBT)的分布具有相似的规律：东部的大 港和西部前湾港附近浓度高，湾口处和湾中部浓度低的特点；DBT含量相对较 港和西部前湾港附近浓度高，湾口处和湾中部浓度低的特点；DBT含量相对较 低，仅在几个站位中检出，其中在红岛区出现最高值；在调查站位中，TBT含 量相差较大，在海西湾附近出现浓度最高值，而湾口处和湾中部浓度较低。 表层沉积物中各丁基锡的平均含量为：MBT，18．1ngSn／g；DBT，0．7 ngSn／g； TBT，0．9 ngSn／g。各丁基锡污染空间分布特征很明显，湾东侧明显高于湾北侧 和西侧。通过比较发现，水体和沉积物中各丁基锡的浓度均在东部区域有较高的 值，这与东部港口附近海运交通量大及周边大量工业、生活污水的排放有关。 Ⅲ．以风险熵(RQ)为标准对生态风险进行初步评估 结合调查结果，采用风