金功能化硅基手性色谱柱的制备及应用-化学工程专业论文.docxVIP

摘要手性药物对映体在药理方面具有很大的差异，因此对对映体的分离一直备受关注。高效液相 摘要 手性药物对映体在药理方面具有很大的差异，因此对对映体的分离一直备受关注。高效液相 色谱法因其高效、快速、准确，被广泛应用于对映体的分离。为了增加手性固定相的种类，改善 传统硅胶基质液相色谱(HPLC)填料的手性拆分能力和分离选择性，克服硅胶机械强度低、比 表面积和样品上载量有限的缺陷，本论文将纳米粒子引入传统固定相，研究和开发了新型手性固 定相并应用于手性药物对映体的分离。本论文分以下几个部分： (1)以氯金酸为原料，化学还原法制各金纳米粒子(AuNPs)(粒径60士10 rim)，利用生长 法合成了以硅胶为核，Au NPs为壳的Si02@Au复合材料，并详细研究了还原剂比例、Au NPs 的用量等因素对Au壳形成的影响，从而得出制备Si02@Au核壳材料的最佳反应条件。然后将纤 维素三．(3，5．二甲基苯基氨基甲酸酯)采用化学涂敷法包裹于Si02@Au表面，得到Si02@Au- 纤维素三．(3，5．二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相，并用于手性药物的分离。实验结果表明， 此固定相在正相色谱模式下可以对黄烷酮(Rs=1．10)、布洛芬(Rs=2．20)、倍硫磷(Rs=1．20)等 九种手性化合物进行有效分离。与涂敷的Si02．纤维素三．(3，5．二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固 定相相比，Si02(矾u．纤维素三．(3，5．二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相表现出更高的传质速率。 (2)以自制的Si02@Au复合材料为基质，将巯基．B．环糊精(SH．B．CD)键合于Au NPs表面， 制备得到13-CD改性的Si02@Au核壳结构的手性固定相，并对其进行色谱评价。结果表明，该 固定相可以有效地拆分普萘诺尔(Rs=3．67)、黄烷酮(Rs=I．47)、二嗪磷(Rs=1．18)等九种对映 体。并研究了不同流动相的比例、盐浓度、pH值、柱温等对对映体拆分的影响。与B．CD改性 的Si02固定相相比，由于Au NPs的表面效应，SiO：@Au-SH．p．CD手性固定相表现出更快的传 质和特殊的选择性。此外该固定相还可以作为亲水色谱固定相，用于极性和亲水性小分子化合物 的分析与分离。 (3)以正硅酸乙酯为原料，采用凝胶．溶胶法在硅胶表面层层自组装纳米Si02，制备Si02@Si02 核壳材料，然后将纤维素三．(3，5．二甲基苯基氨基甲酸酯)采用化学涂覆法包裹于Si02@Si02表 面，制备得到Si02@si02．纤维素三．(3，5．二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相，并对其进行色谱 评价。结果表明，在正相色谱条件下，氯氰菊酯(Rs=1．88)、喹乙醇(Rs=1．54)、毒死蜱(Rs=1．73) 等13种对映体得到有效的拆分。 关键词：金纳米粒子，核壳结构，高效液相色谱，手性固定相，手性分离 万方数据 lIII lIII I 11 1 11 II I I I III I I III Y31 09232 Abstract The enantiomers of chiral drugs have great differences in pharmacological aspects，SO the separation of enantiomers has attracted much more attention．Hi曲performance liquid chromatography (HPLC)method is widely used in enantioseparation．because of its 11igh efficiency,rapid and accurate． In order to increase the types of chiral stationary phases(csP)，achieve higher enantioseparation efficency and selectivity of traditional silica-based HPLC，and overcome unavoidable weakness of silica from low mechanical strength，specific surface area and the sample capacity,in this paper,nanoparticles will be introducted into the traditional stationary phases，to research and develop kind of novel chiral stationary