结晶性嵌段共聚物薄膜形貌的研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

摘要s，L嵌段共聚物薄膜形貌依赖于溶剂挥发温度。溶剂在90 摘要 s，L嵌段共聚物薄膜形貌依赖于溶剂挥发温度。溶剂在90 oC下挥发，S。Ev／ 云母薄膜形成平行于基体表面的层状结构；而在50 oC下挥发，s。蹦云母薄膜形 成二维球晶结构，这种结构是由可结晶段的结晶引起的。二维球晶结构并不是稳 定结构，在90 oC退火逐渐转变为平行于基体表面的层状结构。 s。B嵌段共聚物薄膜形貌也依赖于溶液浓度。从浓度为0．1wt／v％的s。W甲 苯溶液中制备的薄膜由平行于基体表面的半个聚合物层组成，表现为非对称浸 润。这种非对称的半层膜非常不稳定，在Ps段玻璃化温度以上(90 oC)退火，薄 膜形成平行于基体表面的层状结构。 低分子量EllIB。薄膜的聚合物／空气界面存在厚度为l／2h的亚稳态聚合物 层，这表明PEO结晶区域由双结晶层组成，且PEO链段也可以排列在聚合物／ 空气界面。聚合物／空气界面1／2 h亚稳态聚合物层的出现首次为双结晶层结构 提供了直接证据。退火后不稳定的l，2L0层结构消失且聚合物片层厚度增大。 EIllB。嵌段共聚物在基体上的去浸润行为和薄膜中PEO结晶链的取向强烈依 赖于基体表面性质，低分子量EInB|／改性硅片薄膜在退火过程中发生去浸润，而 EITlBll，硅片和EmBIl，云母薄膜在退火过程中发生自憎去浸润。由于云母和PEO链 段之间强烈的相互作用，靠近云母表面聚合物层中的PEO结晶链平行于云母表 面排列。 退火可导致E_llBll，云母薄膜形貌转变为平行于基体表面的半层树枝状形貌， EmBII，云母薄膜在退火过程中先形成宽度较大的树枝结构，随着PEO链段在退火 过程中结晶不断完善，宽度较大树枝结构逐渐分裂成窄的树枝。树枝宽度可用来 分析PEO晶体的前沿生长速率，结果发现随着嵌段共聚物链长增大PEO晶体前 沿生长速率急剧下降，E224Bll3的晶体前沿生长速率仅为E76838的一半。 EmB。嵌段共聚物薄膜的热稳定性能强烈依赖于嵌段共聚物分子量以及基 体。对于分子量较大的嵌段共聚物以及和嵌段共聚物作用力较强的基体，薄膜的 热稳定性能较好。小的相分离强度可能使薄膜熔融时产生的内应力在垂直于基体 表面方向释放形成双层结构，基体和嵌段共聚物分子之间弱的相互作用可导致嵌 段共聚物薄膜在熔融时在基体表面快速铺展。根据EIlIB。／-X-母嵌段共聚物薄膜在 热处理过程中的形貌重组，我们提出薄膜熔融时产生的内应力在垂直和平行于基 体表面方向释放竞争的机理。 Il 浙江大学博士学位论文关键词：聚苯乙烯．b一聚(乙烯．co．丁烯)，聚氧化乙烯一b-聚氧化丁烯，嵌段共聚物， 浙江大学博士学位论文 关键词：聚苯乙烯．b一聚(乙烯．co．丁烯)，聚氧化乙烯一b-聚氧化丁烯，嵌段共聚物， 薄膜形貌，结晶。 Ill 摘要Study 摘要 Study on thin film morphology of semicrystalfine diblock copobrmers Abstract This dissertation focuses on thin film morphology of two kinds of semicrystalline diblock copolymers，including crystalline／glassy block copolymers(To驴Tc≈Tg) (polystyrene—b—poly(ethylene—co-butylene)，PSt-6一PEB)and crystalline／rubbery block copolymers(ToDxToTg)(poly(oxycthylene)一b·poly(oxybutylene)，PEO·b-PBO)． In the thin films of semicrystalline block copolymers there exist three driving forces： the interaction between substrate and block copolymer,crystallization ofcrystallizable component and mierophase segregation between unlike blocks．The relative strength of these three driving forces Can be regulated by various methods．For example，the interaction between substrate and block eopolymer is determined by surface free energy of