基础化学第04章缓冲溶液.docxVIP

第四章缓冲溶液 许多反应，往往都需要在一定的pH值条件下才能正常进行，例如，细菌培 养、生物体内酶催化反应等。当溶液的pH值不合适或反应过程中溶液的pH值 有了较大改变时，都会影响反应的正常进行。人体内的各种体液都具有一定的 pH值范围，如正常人血液的pH值范围为7.35?7.45,如超出这个范围，就会出 现不同程度的酸中毒或碱中毒症状，严重时可危及生命。怎样才能使溶液（或体 液）的pH值基木恒定，这是一个在化学上和医学上都同样重要的问题。 第一节缓冲溶液及缓冲机制 一、 缓冲溶液的缓冲作用和组成 实验表明，分别在lLO.lOmol?L^NaCl溶液和1L含HAc和NaAc均为 O.lOmol 的溶液中,加入 O.OlOmol 强酸（HC1）或 O.OlOmol 强碱（NaOH）, NaCl 溶液的pH值发生了显著变化（改变了 5个pH单位），而HAc和NaAc混合溶 液的pH值改变很小（仅改变了不足0.1个pH单位）。如用水稍加稀释时，HAc 和NaAc混合溶液的pH值随稀释而改变的幅度也很小。这说明HAc和NaAc混 合溶液有抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释而保持pH值基本不变的能力。我 们把这种能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释，而保持其pH值基本不变的溶 液称为缓冲溶液（buffersolution）。缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用称 为缓冲作用（buffer action）。 较浓的强酸如HC1溶液或较浓的强碱如NaOH溶液，当加入少量强酸、强 碱，其pH值基本保持不变，所以它们也具有缓冲作用。但由于这类溶液的酸性 或碱性太强，实用上很少当作缓冲溶液使用。我们通常所说的缓冲溶液一般是由 足够浓度的共辄酸碱对的两种物质组成的。例如：HAc-NaAc. NH3-NH4CI NaH2PO4-Na2HPO4^o在实际应用中，往往还可采用酸碱反应的牛成物与剩余 的反应物组成缓冲系，如： 弱酸（过量）+强碱：HAc （过量）+ NaOH 强酸+弱酸的共轨碱（过量）：HCl+NaAc （过量） 实际上它们形成的仍然是共觇酸碱对的两种物质。「 组成缓冲溶液的共饥酸碱对的两种物质合称为 缓 冲 系（buffer system）或缓 冲对（buffer pair）o 一些常见的缓冲系列在表4?1中。 表4T常见的缓冲系 缓冲系 弱酸 共辘碱 质子转移平衡 pK』25°C) HAc-NaAc HAc Ac HAc+HoO Ac +H3O 4.76 H2CO3-NaHC3 H2CO3 HCO3 H2CO3+ h2o HCO3 +H3O 6.35 H3PO4- NaH2PO4 H3PO4 H2PO4 H3PO4+H2O H2PO4 +H3O 2.16 Tris ? HCl?Tris① Tris ? H Tris Tris ? H +H2O Tris+H3O+ 7.85 h2c8h404- khc8h4o4 H2GH4O 4 hc8h4o4 H2C8H4O4+H2O HCsH4O4 +h3o 2.89 NH4C1-NH3 NH4 nh3 NH4+H2O NH3+H3O+ 9.25 CH3NH3C1 - CH3NH2 ③ NaH2PO4- Na2HPO4 CH3NH3+ H2POJ CH3NH2 HPO/ CH3NH3VH2O H2PO4+H2O CH3NH2+H3O+ HPOZ+HsO 10.63 7.21 Na2HPO4 ? hpo42_ PO43- HPO42+H2O po434-h3o+ 12.32 三（径甲基）甲胺盐酸盐-三（径甲基）甲胺 邻苯二甲酸-邻苯二甲酸氢钾 盐酸甲胺-甲胺 二、缓冲机制 缓冲溶液为什么具有缓冲作用呢？以HAc?NaAc缓冲系为例来说明缓冲溶液 的缓冲机制。 NaAc是强电解质，在溶液中完全以N『和Ac「离子状态存在；HAc是弱电解质，在溶液中只部分解离，并且因来自NaAc的Ac「的同离子效应，使HAc几乎完全以分子状态存在于溶液中。所以在HAc?NaAc缓冲溶液存在有大量的HAc和Ac,且二者是共辘酸碱对，它们之间的质子转移平衡关系可用下式表示 HAc+H2O H3O+ + Ac- NaAc Na + Ac 当在该溶液屮加入少量强酸时，溶液屮大量存在的碱Ac-便发生如下反应 H+Ac HAc 使HAc质子转移平衡左移，消耗掉外来的H?离子，因而溶液中的R离子浓度没有明显升高，溶液的pH值基本保持不变。可见，缓冲系中的共觇碱发挥抵抗外 来强酸的作用，故称之为缓冲溶液的抗酸成分。 当溶液中加入少量强碱吋，溶液中发生如下反应 OH +H30 2H2O 使HAc质子转移平衡右移，补充消耗掉的HQ离子，因而溶液中的H离子浓度 没有明显降低，溶液的pH值基本保持不变。缓冲系中的共辘酸发挥了抵抗外来 的强碱的