铜促进芳基硼酸与硒氰酸酯的偶联反应 制备有机硒醚的研究外文翻译.docVIP

铜促进芳基硼酸与硒氰酸酯的偶联反应 制备有机硒醚的研究外文翻译 第 PAGE \* Arabic \* MERGEFORMAT 13 页第 PAGE \* Arabic \* MERGEFORMAT 13 页 本科毕业外文翻译 （2015届） 题目： 铜促进芳基硼酸与硒氰酸酯的偶联反应 制备有机硒醚的研究 提交日期 2015年3月 在叔丁基过氧化物水溶液中使甲酰胺和联硒化物的C-SE的氧化耦合：一种方便的合成氨基甲酸酯硒的方法 关键词：氧化；耦合反应；反应机理；硒；C-H活化 在没有金属的条件下发生甲酰胺和联硒化物的氧化偶合反应。C-Se键的形成只在特定的羰基的碳上，包括叔丁基过氧化氢水溶液，、4A的分子筛、 耦合产品、氨基甲酸酯硒，并且具有较好的反应速度。 前景：通过交叉脱氢偶联的将杂原子直接C-H 功能化是C-C键的合成的最有效率的线路之一，并被用于合成各式各样的结构单元和生物活性天然产物。 使用非官能化的底物的优点是使得这些产物具有更广的试用性。近些年来，出现了许多有效的对C-H活化中α位N原子和氧原子的的活化，并且不断的发展，使得在同时过渡金属（像Cu，Fe和Ru）的催化作用下和无金属的条件下。 许多文献描述了通过CDC生成的C-N C-P C-O 和C-S 键。 但是直接通过C-H硒化形成C-Se键的反应没有受到很到的关注，而且带负电子的芳烃或者带二芳基硒醚的吲哚的C-H键在金属的催化下的反应比较有限。用卤烃、炔烃、硼烷、硅烷为原料，生成硒醚、硒醇、硒卤化物的以金属为催化剂的合成有机硒化物反应已经研究，并在生物、药物的领域被广泛地研究、以及应用于材料科学。然而，金属催化的反应通常是伴随着有毒金属杂质以及药学上重要的终产品,这样的合成机理的方法通常是极其复杂的。因此，从发展的角度来看，一个有效的和环保的方法即反应条件简单，无金属的直接参与的形成C-Se将是一个有吸引力的策略。 氨基甲酸酯硒，一组有机硒化合物，作为α-亚烷基和βδ内酰胺的前提，具有一定的抗菌性能。对 HYPERLINK / \l ## \t / \l en/zh/_self 含有该框架化合物的抗病毒作用也进行了研究。N-取代苯氨基甲酸酯硒，是对氨甲酰基和其他合成转化生成有用的前体。氨基甲酸酯硒常常被用来在碱性条件下保护和脱保护硒。传统上，氨基甲酸酯硒由芳香族异氰酸酯和卤代烷制备，通过使用一种硒化剂— LiAlHSeH，或者让芳基卤化物通过锂/卤化物的硒金属片淬火，发生对二氨基甲酰氯化。 HYPERLINK / \l ## \o 清空 二甲基甲酰胺通常被用作溶剂，但也被认为是CO、Me2N, Me2NCO和氧气的原料。然而，直接C–H活化的甲酰胺也有报道。在这些氧化反应，氢可以从两个不同的位点出现甲酰基的C- H和C- H––α的氮原子。β-酮酸酯和β-二羰基酚和甲酰胺在过氧化叔丁醇（TBHP）/铜介导下酰胺化最近已经成功，发生在甲酰基团C–H中心。甲酰胺与邻苯二甲酰亚胺的无金属反应 和DMF脱羧的酰氧基化反应的 已经被报道，选择性发生在C-H与N原子的中心。Xiang和他的同事报道了DMF和二硫化苯直接氧化硫醇，产品与在甲酰胺C-H和α氮原子之间转移的氢气的量对应。 HYPERLINK / \l ## \t / \l en/zh/_self HYPERLINK / \l ## \o 清空 然而，通过使用苯硫酚作为一种偶合反应的添加物并且伴随Cu（OAc）2／TBHP，可以观察硫代氨基甲酸酯的选择性形成。可以指出的是，纯粹的酚与DMF在CuCl/TBHP的存在下，将不会产生反应。 HYPERLINK / \l ## 由于持续关注促进了实用的新反应的发展，我们研究了甲酰胺和二硒醚之间的是否能发生氧化偶联反应，用来形成一个新的C–Se键。此外，这种反应的区域选择性的将感兴趣的不仅对硫醚的相应的反应，也对氨基甲酸酯硒感兴趣，它可能是其中的一个产品，具有相当的重要性。 HYPERLINK /url?source=transpromors=rssfq=///community?source=all 图1.甲酰胺和硒醚的无金属耦合反应 结果和讨论： HYPERLINK / \l ## 我们最初的研究主要集中在DMF(1a）和二苯硒（2a）。80个当量的DMF(也当做溶剂）和1个当量的2a混合，并加入4 ?分子筛，反应温度100℃，12小时，在氮气保护下，并使用4个当量的70%TBHP 充当氧化剂。 HYPERLINK / \l ## 通过柱色谱法纯化后得到处理，得到收率为27%产品3A（表1，条目1）以及未反应的2A（45%）。通过薄层色谱分析没有发现其他新产品。提高反应温度120