蒙脱土表征和对重金属离子镍Ni(Ⅱ)的吸附研究.pdfVIP

第一章引言 图1．1 Schnitzer提出的富啡酸结构 1．3．2腐殖酸的性质 腐殖酸类物质具有很高的反应活性，对环境中金属离子具有很强的络合能 力，使之成为环境中多种重金属离子的重要的络合剂和聚沉剂。腐殖酸类物质 对重金属离子常规的混凝、沉淀水处理工艺的效果以及水中重金属离子的存在 形式有着重要的影响【33J，从而对重金属离子在环境中的迁移、转化、和生物有 效性起着十分重要的调控作用【34。61。研究结果[3740】表明，一般情况下，在低pH 值条件下，腐殖酸对阳离子在吸附剂．腐殖酸的吸附起增强作用。在高pH值条 件下，腐殖酸降低阳离子在吸附剂．腐殖酸表面的吸附。腐殖酸对金属离子在吸 附剂表面的吸附受到吸附剂本身表面的功能基团、表面电荷，离子的价态和性 质、腐殖酸本身的性质、体系的pH值、离子强度、温度等各种条件的影响。 然而，由于腐殖酸没有固定的分子式和分子量，其大分子结构形貌受到金属离 子、溶液的pH值、胶体颗粒的影响，腐殖酸对金属离子在氧化物．腐殖酸表面 的作用机理不是非常清楚，有待进一步研究。 1．4粘土矿物与重金属离子的相互作用 各类污染物通常结合在以粘土矿物为主的颗粒物上，这些复杂的颗粒物必 须用结合物理概念模型和数学模型的分布函数进行描述，而不能用单一理化参数 的数值确定。由于污染物与固体颗粒之间的相互作用，例如，表面酸碱反应、吸 蒙脱土表征和对重金属离子镍Ni(II)的吸附研究 附／解吸以及溶解和沉淀，主要发生在固液界面区域内，因此，污染物的迁移、 转化乃至最终归宿在相当程度上取决于界面反应过程。其中，对固体表面酸碱性 质的定量了解是模型化描述吸附／解吸、溶解／沉淀等过程的基础，具有十分重要 的意义。 在过去几十年间，各种模型的修订和细化方面的进展【4I】连同实验方法和技 术的改进，逐步拓展和深化了人们对界面反应机理的了解，但相对现实世界的复 杂性和多变性而言，现有的认识水平仍显不足。自然界中，酸性溶解、表面络合 ，和沉淀反应是控制粘土矿物风化和再生的基本过程，酸性处理还经常用于矿物表 面改性(如提高催化效率【42】等)。这些重要反应同矿物的表面结构和属性密切相关 【431。目前。众多研究表明，电位滴定仍然是表征粘土矿物表面酸碱性质、分析离 子在矿物表面吸附的主要手段。其中，某些实验采用严格的平衡控制条件使得酸 碱滴定过程延时，晶体结构的主要成份，如硅、铝等，发生显著的溶解和解离， 这一过程连同后续的表面／溶液络合及沉淀反应，不仅会导致各种硅铝络合形态 的生成(单核、多核络合物、胶状沉淀等)，而且对利用酸碱滴定数据定量描述固 体表面的质子平衡关系具有重要影响。利用多种光谱分析手段，不仅能从微观尺 度上考察蒙脱土表面结构和表面性质的改变，鉴定相应的反应产物，而且为建立 蒙脱土表面酸碱性质的描述模型(表面络合模型)和物料平衡关系提供直接的光 谱分析依据。 粘土矿物的界面反应主要划分为离子交换和表面络合。前者经常发生在层 间区域内、拥有永久电荷的表面位上，这些受电荷效应控制的表面位源自可导致 非专属吸附或外层络合反应的同晶置换作用。而后者则通常由离子与携带可变电 荷的表面位之间的键合反应产生，这种与表面羟基基团的相互作用可导致微量或 痕量水合阳离子的专属吸附，即生成内核络合物【44,45】。表面络合的反应活性主要 来源于上述表面位的理化行为，其相对贡献取决于所研究体系的特征，例如，pH 值和支持电解质浓度m】。当吸附质与吸附剂的比率高低不同时，离子的表面络合 附等温式的方向发展，反应方式也由表面络合转变为表面沉淀。在许多情况下， 人们难以严格区分表面络合与表面沉淀的界限，因此，一些研究人员提出从单核 形态到多核络合物，直至表面沉淀的连续统一体模式【47,48】，而表面络合的概念也 6 第一章引言 进而拓展到包括各种假定的表面形态或反应机制。在本论文中，我们可以通过利 用FITEQL软件和酸碱滴定数据对蒙脱土的结构和表面特性进行表征和分析，并 假定相应络合模型对实验数据进行模拟分析和计算研究。 1．5本课题的来源、目的、意义及主要研究内容 随着核能的和平利用和核电的不断发展，放射性核废物的处理和