物理化学电化学.docVIP

7.2??????? 在电路中串联着两个电量计，一为氢电量计，另一为银电量计。当电路中通电1 h后，在氢电量计中收集到19 ?C、99.19 kPa的；在银电量计中沉积。用两个电量计的数据计算电路中通过的电流为多少。 ??? 解：两个电量计的阴极反应分别为 ?????????? ?????? 电量计中电极反应的反应进度为 ?????????? ?????? 对银电量计 ?????????? ?????? 对氢电量计 ?????????? 7.4??????? 用银电极电解水溶液。电解前每溶液中含。阳极溶解下来的银与溶液中的反应生成，其反应可表示为??????? 总反应为 ???????????????????? 通电一定时间后，测得银电量计中沉积了，并测知阳极区溶液重，其中含。试计算溶液中的和。 解：先计算是方便的。注意到电解前后阳极区中水的量不变，量的改变为 ?????????? 该量由两部分组成（1）与阳极溶解的生成，（2）从阴极迁移到阳极 ???? ???? 7.5??????? 用铜电极电解水溶液。电解前每溶液中含。通电一定时间后，测得银电量计中析出，并测知阳极区溶液重，其中含。试计算溶液中的和。 ??? 解：同7.4。电解前后量的改变 ?????????? ?????? 从铜电极溶解的的量为 ?????????? ?????? 从阳极区迁移出去的的量为 ?????????? ?????? 因此， ?????????? 7.7??????? 已知25 ?C时溶液的电导率为。一电导池中充以此溶液，在25 ?C时测得其电阻为。在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为的溶液，测得电阻为。计算（1）电导池系数；（2）溶液的电导率；（3）溶液的摩尔电导率。 ??? 解：（1）电导池系数为 ???????????????????? ????????????? （2）溶液的电导率 ???????????????????? ????????????? （3）溶液的摩尔电导率 ???????????????????? 7.8??????? 已知25 ?C时溶液的电导率为。一电导池中充以此溶液，在25 ?C时测得其电阻为。在同一电导池中装入同样体积的浓度分别为，，和的溶液，测出其电阻分别为，，和。试用外推法求无限稀释时的摩尔电导率。 ??? 解：的摩尔电导率为 ???????????????????? ?????? 造表如下 ?????? 作图如下 ?????? 无限稀释时的摩尔电导率：根据Kohlrausch方程拟和得到 ???????????????????? 7.11??? 25 ?C时将电导率为的溶液装入一电导池中，测得其电阻为。在同一电导池中装入的溶液，测得电阻为。利用表7.3.2中的数据计算的解离度及解离常熟。 ?????? 解：查表知无限稀释摩尔电导率为 ??? ?????? ?????? 因此， ?????????? ?????????? 7.13??? 已知25 ?C时的溶度积。利用表7.3.2中的数据计算25 ?C时用绝对纯的水配制的饱和水溶液的电导率，计算时要考虑水的电导率（参见题7.12）。 ??? 解：查表知的无限稀释摩尔电导率为 ?????????? ?????? 饱和水溶液中的浓度为 ???????????????????? ????????????? 因此， ???????????????????? 7.15??? 试计算下列各溶液的离子强度：（1） ；（2） ；（3） 。 ??? 解：根据离子强度的定义 ?????????? 7.17??? 应用德拜-休克尔极限公式计算25 ?C时下列各溶液中的：（1）；（2） 。 ??? 解：根据Debye-Hückel极限公式 ?????????? ，25 ?C水溶液中 ????????????? ???????????????????? ?????? ???????????????????? 7.20????? 电池电动势与温度的关系为 ???????????????????? （1）写出电池反应；（2）计算25 ?C时该反应的以及电池恒温可逆放电时该反应过程的。 ?????? 解：（1）电池反应为 ???????????????????? ????????????? （2）25 ?C时 ???????????????????? ????????????? 因此， ???????????????????? 7.26????? 写出下列各电池的电池反应。应用表7.7.1的数据计算25 ?C时各电池的电动势、各电池反应的摩尔Gibbs函数变及标准平衡常数，并指明的电池反应能否自发进行。 ???????????