含氮成桥螯合的双核配合物及金属有机骨架的合成、结构及性质分析-无机化学专业论文.docxVIP

中文摘要 中文摘要 山西师 山西师范大学学位论文 I I PAGE PAGE VI 论文题目：含氮成桥螯合的双核配合物及金属有机骨架的合成、 结构及性质研究 专 业：无 机 化 学 硕 士 生：齐 志 凯 签名： 指导教师：张 献 明 签名： 摘 要 近年来，金属配合物由于其迷人的结构、独特的性质及在发光、电磁和催化等领域 的潜在应用而引起了化学工作者的广泛关注。水（溶剂）热合成法的操作较为简单、原 料的利用率高成本低、合成的晶体稳定性高且质量好，因此不断地涌现出形形色色的结 构新颖和性质优异的配合物。本文主要分为四个章节来介绍，通过水（溶剂）热法合成 的一系列含氮成桥螯合的双核配合物及金属有机框架的结构及性质。 第一章是前言部分，简单地介绍了含氮配位聚合物的构筑和研究进展，还重点说明 了配合物中的互相作用。 第二章选取有机配体 2-(1H-吡唑-3-基)吡嗪(2-(1H-pyrazol-3-yl)pyrazine, Hppz)和 CuBr2 为原料分别与 KH2PO4/(NH4)2MoO4/MoO3/(NH4)6Mo7O24/(NH4)3PMo12O40 在水热 6 6 3 9 40反应下得到了配合物[Cu4(ppz)4(PO4)]·[CuBr2] (1)，[Cu4(ppz)4(MoO4)2(H2O)]·2H2O (2)， [Cu(Hppz)(Mo2O7)] (3)，[Cu2(ppz)2(Mo3O10)] (4)，[Cu (ppz) (PMoVMoVIO )] (5)。五个配 合物中，有机桥联单元展现了不同的配位模式与金属连接形成了 6 6 3 9 40 {Cu2(ppz)2}，Cu 均保持 d9 组态的电子构型。不同的含氧基团占据了 Cu(II)的配位不饱 和点，形成了一系列发生姜泰勒畸变的配位多面体。配合物 1 和 2 分别是由最简单的含 氧酸根 PO43-和 MoO42-与双核 Cu(II)单元构筑而成的，3 和 4 的含氧基团分别是基于一维 的{Mo2O7}n 带和{Mo3O10}n 带。配合物 5 是基于?-Keggin 结构多酸的配位聚合物，拓扑 结构为 pcu 网络，它的阳离子骨架具有 NbO 拓扑构型和沿 c 方向的一维通道。多阴离 子[PMo12O40]6-填充在通道中，不仅充当模板，而且作为六齿配体参与配位。此外，配合 物 1、3、4 和 5 的磁性表现为反铁磁耦合。 第三章选取有机配体噻苯咪唑(2-(4-thiazolyl)-benzimidazole, Htbi)和 CoCl2 在水热 条件下得到了两个呈电中性的分子型配合物[Co2(Htbi)2Cl4] (6),(7)，两者是具有不同配位 壳层的双核配合物之间结构异构体。计算化学结果表明，两个异构体的 Gibbs 自由能的 差值为 4.52kJ/mol，解释了它们在合成中相差很大的产率比。此外，在 N,N?-二甲基乙酰 胺溶液中，实验测试和计算结果均表明两者呈现几乎相同的紫外-可见吸收光谱。配合 物 6 的磁性研究显示八面体和四面体的 Co(II)之间是强烈的反铁磁耦合作用。 第四章主要是对本论文的总结，以及对该课题研究前景的展望。 【关 键 词】含氮配体 螯合 姜泰勒效应 配合物 异构体 【论文类型】基础 Abst Abstract 山西师 山西师范大学学位论文 III III PAGE PAGE IV Title：Syntheses, Structures and Properties of Nitrogenous Bridged Chelate Dinuclear Complexes and Metal-Organic Framework Major：Inorganic Chemistry Name：Zhi-Kai Qi Signature： Supervisor：Xian-Ming Zhang Signature： Abstract Recently, metal complexes have attracted chemists’ attention because of their glamorous structures, excellent proprieties, and extensive application in the luminescence, electromagnetic, catalysis and so on. The merit of uncomplicated manipulation, low cost and highly stable final products for hydro(solvo)thermal reaction mak