乙腈溶剂中三氯化苄在银阴极上的脱氯反应-物理化学学报.PDF

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物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) May Acta Phys. -Chim. Sin . 2013, 29 (5), 973-980 973 [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201302283 乙腈溶剂中三氯化苄在银阴极上的脱氯反应 徐颖华 马红星 蔡倩倩 朱英红 马淳安* (浙江工业大学化学工程与材料学院, 绿色化学合成技术国家重点实验室培养基地, 杭州310032) 摘要: 用常规循环伏安(CV)法和恒电位电解法研究了含0.1 mol ·L-1 四丁基高氯酸铵(TBAP)乙腈溶剂中三氯 化苄在银电极上的还原脱氯机理; 用以银和氯离子的氧化还原反应为基础的阳极区拓宽CV 法探测了还原脱氯 反应生成氯离子在银电极上的吸附情况. 循环伏安实验表明: (1) 银电极对三氯化苄的电还原脱氯反应具有比 汞电极更优良的电催化活性; (2) 三氯化苄在低扫描速率(v)下得到的第一个还原峰对应反应受吸附控制, 电子 转移系数约为0.25, 遵守协同电子转移机理; (3) 三氯化苄还原脱氯反应生成氯离子在银电极上的吸附电位 + 为-0.75 - -1.75 V (vs Ag/Ag ). 电解实验表明, 通过改变银电极电位可以有效控制三氯化苄还原反应的电解 产物. 关键词: 银电极; 还原脱氯; 脱氯机理; 阳极区拓宽的循环伏安法; 氯离子吸附 中图分类号: O646 Dechlorination of Benzenyltrichloride in CH CN Solvent at a 3 Silver Cathode XU Ying-Hua MA Hong-Xing CAI Qian-Qian ZHU Ying-Hong MA Chun-An* (State Key Laboratory Breeding Base of Green Chemistry-Synthesis Technology, College of Chemical Engineering and Materials, Zhejiang University of Technology, Hangzhou 310032, Zhejiang Province, P. R. China) Abstract: The reductive dechlorination mechanism of benzenyltrichloride at an Ag cathode was investigated using cyclic voltammetry (CV) and potentiostatic electrolysis, in CH CN solvent containing 0.1 mol ·L-1 3 tetrabutylammonium perchlorate (TBAP).

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