乙酰基－三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯的合成.PDF

2014年第22卷 合 成 化 学 Vo1．22，2014 第3期，395—397 ChineseJoumalofSyntheticChemistry No．3，395—397 · 研究简报 · 2．乙酰基-6．三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯的合成 孙银蕾r，刘 波 (1．中国科学院新疆理化技术研究所，新疆 乌鲁木齐 830011；2．中国科学院大学，北京 100049) 摘要：以2．三甲基硅基苯酚为原料 ，经甲酰化、酯化、亲核加成和氧化反应首次合成了3·乙酰基苯炔的前 体——_2-乙酰基 ．三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯，总收率35％，其结构经 HNMR和 CNMR确证。 关 键 词：2。三甲基硅基苯酚；2-乙酰基_6-三甲基硅基苯基三氟甲磺酸酯；3-乙酰基苯炔前体 ；密旋霉素； 合成 中图分类号：0621．3 文献标识码：A 文章编号：1005—1511(2014)03-0395-03 Synthesisof2-Aeetyl-6-(trimethylsily1)phenyl Trifluoromethanesulfonate SUNYin．1ei ， LIUBo (1．XinjiangTechnicalInstituteofPhysics＆Chemistry，UniversityofChineseAcademyofSciences， unlIIIqi830011，China；2．UniversityofChineseAcademyofSciences，Bcijing100049，China) Abstract：2-Acetyl-6一(trimethylsily1)phenyltrifluoromethanesulfonateintotalyieldof35％wassyn- thesizedfrom2一(trimethylsily1)phenolbyformylation，esterification，nucleophilicadditionofmethyl Grignardreagenttocarbonylgroupandfurtheroxidationofhteresultingbenzylicalcoholforhtefirst time．Thestructurewasconfirmedby H NMRand玎CNMR． Keywords：2一(trimehtylsily1)phenol；2-aeetyl-6一(trimehtylsily1)phenyltrifluoromethanesulfonate；3一 acetylaryneprecursor；pactamycin；synhtesis 密旋霉素(1)是土壤中链霉菌属微生物的次 策略构建 C—N键。此外，间取代氨基苯乙酮结 级代谢产物，于 1961年由Upjohn公司首次从 构的构建还可以通过 Ar—N键 的形成：(1)在 Streptomycespaetumvar．pactum的发酵液中分离 Cu 和Pd 的催化下间卤代苯乙酮和胺偶联而 得到。1具有抗癌、抗革兰阴性菌和革兰阳性菌 成；(2)通过苯炔与胺反应形成u “(Chart1)。 的作用，已被用作蛋白质合成的阻断剂…。由于 相较于卤代苯与胺反应，苯炔与胺的反应具有更 其多手性中心的特殊结构和生物活性，近年来 1 广的底物适用范围，尤其是对具有较大位阻的胺 的合成受到了化学家的关注 ¨ 】。 基化合物的芳基化转化。该方法中3．乙酰基苯 1具有间取代氨基苯乙酮结构。构建该结构 炔的逆合成分析可得其前体为2一乙酰基一6．三甲 可从烷烃 C—N键及 Ar—N键的形成考虑。在 基硅基苯基三氟甲磺酸酯(2)。 Hanessian等 于20I1年报道的1的全合成中，