含铜尖晶石负载纳米金催化生物乙醇液相氧化的反应研究-工业催化专业论文.docxVIP

独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在 文中以明确方式标明。本人完全意识到，本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权 保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。 本人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 本论文属于 保 密□，在 年解密后适用本授权书。 不保密□。 (请在以上方框内打“√”) 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 华中科技 大学硕士 学 华 中 科 技 大 学 硕 士 学 位 论 文 I I 摘 要 丰富价廉的生物质资源是唯一可以替代化石资源获取液体燃料和化学品的可再 生资源。因此，生物质及其衍生物的高效转化利用可以帮助我们降低对日益耗竭、 污染严重的化石资源的依赖，是实现经济和社会可持续发展的关键。随着生物质发 酵制乙醇技术的迅速发展，生物乙醇已占全球乙醇产量的 90%以上。除了用作生物 燃料，生物乙醇最有前景的用途就是作为生物质平台化合物来生产大宗化学品。 生物乙醇经氧化后可以得到乙醛、乙酸和乙酸乙酯等附加值产品，发展以分子 氧为氧化剂的乙醇催化选择氧化是目前研究的热点。在众多的醇类氧化催化剂中， 负载型纳米金显示出较高的抗氧化失活能力和催化选择性，而金催化活性与载体的 性质密切相关。因此，研究乙醇氧化过程中纳米金颗粒与载体之间的构效关系是一 个兼具挑战性和机遇的课题。 由于 Au/MgCuCr2O4 在催化乙醇气相氧化中表现出高效的 Au-Cu 协同催化作用， 受此启发，本文提出以含 Cu 尖晶石负载纳米金为催化剂进行生物乙醇的液相催化 氧化反应，深入研究含 Cu 尖晶石的组成和结构对 Au-Cu 协同作用和催化性能的影 响。制备了 CuCr 和 CuFe 为主要组成的两种系列不同尖晶石负载纳米金催化剂，金 颗粒尺寸均在 2-4 nm。通过比较负载金催化剂在乙醇液相氧化中的催化性能，筛选 出的最优化催化剂是 Au/CuFe2O4，其在温度为 150℃、O2 压力为 3.0MPa、反应 24 小时后，乙醇转化率能达到 88.7%，乙酸选择性能达到 92.67%。对比了不同贵金属 Au、Pt、Pd 负载于 CuFe2O4 尖晶石对乙醇液相氧化的催化性能，Au/CuFe2O4 催化 性能远好于负载型 Pt 和 Pd 催化剂。在此基础上对 Au/CuFe2O4 催化生物乙醇液相氧 化的反应条件进行了系统考察，探讨了反应温度、时间、CuFe2O4 载体的焙烧温度、 等对乙醇转化率和产物分布的影响，最后进行了催化剂的循环稳定实验，对比已报 道的负载纳米金催化剂在乙醇液相氧化会很快失活，Au/CuFe2O4 催化剂在循环使用 5 次后仍能保持很高的活性。 关键词：生物乙醇，金催化氧化，尖晶石，构效关系 II II Abstract Abundant and inexpensive biomass resources are the only renewable resources that can replace fossil fuels to access liquid fuels and chemicals. Thus, the efficient conversion and utilization of biomass and its derivatives is the key to the sustainable development of economy and society.it also can reduce the dependence on the fossil resource which is exhausted and polluted seriously. With the rapid development of ethanol technology, bioethanol has accounted for more than 90% of ethanol production worldwide. In addition to being used as bio-fuel, the most promising use of bioethanol is used as the biomass conversion