光热二重固化环氧丙烯酸酯导电胶的制备及其固化机理-无机化学专业论文.docxVIP

哈尔滨工业大学理学硕士论文 哈尔滨工业大学理学硕士论文 Classified Index: O611.6 U.D.C: 540 Dissertation for the Master Degree in Science PREPARATION AND CURING MECHANISM OF UV-THERMAL DUAL CURING CONDUCIVE ADHESIVE BY EPOXY ACRYLATE Candidate： Shang Qingyan Supervisor： Prof.Hao Sue Academic Degree Applied for： Master of Science Speciality： Inorganic Chemistry Affiliation： School of Science Date of Defence： July, 2013 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology - - I - 摘 要 为了解决导电胶单纯热固化温度高、时间长，而单纯紫外光固化不完全等问 题，本论文在合成了不同酯化率的环氧丙烯酸酯基础上，用其制备了导电胶，并 采用光热二重固化技术对导电胶进行了固化。对导电胶的组成和工艺条件进行了 研究确定，并对光热二重固化导电胶的固化机理进行了探索。 采用环氧树脂 E51 和 α-甲基丙烯酸为原料，合成了 1/4，1/3，1/2，5/8，3/4， 7/8，1/1 酯化率的环氧丙烯酸酯，确定了反应时间和转换率，并通过红外和环氧值 的测定对其进行了表征。用所合成的环氧丙烯酸酯配置胶黏剂，固化后，对固化 膜的力学和耐热性能进行了研究，确定了 5/8 酯化率的环氧丙烯酸酯较为适合制备 导电胶。 以 5/8 酯化率的环氧丙烯酸酯为树脂基体制备导电胶，确定了光热二重固化导 电胶中稀释剂、光引发剂、热引发剂、固化剂及导电填料的最佳用量分别为 20%、 3.5%、1.5%、10%、60%。最适合的固化温度为 140℃，固化时间为 120~300s。导 电胶固化膜的拉伸剪切强度可以达到 5.71MPa 以上，剥离强度为 2.10kN·m-1，硬 度为 6H，电阻率为 5.30×10-2Ω·m。导电胶的变温电阻测试和热失重测试结果表明， 导电胶有较好的热稳定性，在环境温度升至 300℃时，导电胶仍具有较好的导电可 靠性。从固化膜表面及断面的 SEM 照片可知，导电粒子基本上均匀分布，没有导 电填料沉降的现象。 采用非等温 DSC 法和红外吸收法分析了光热二重固化导电胶的固化机理。通 过不同温升的 DSC 曲线，根据 Kissinger 和 Ozawa 方程，求得平均表观活化能为 40.53kJ·mol-1。并通过 Crane 方程，得到固化反应的反应级数为 0.95，确定了固化 反应的动力学方程为 ??da ??k (1??a)0.95 。导电胶固化过程的 DSC 谱图显示的单一 dt 的固化放热峰与所得的固化反应级数近似为一级反应的结果相吻合。通过对固化 体系中活性基团在固化反应中转化率的分析，得出光热二重固化导电胶在固化过 程中大概分三个阶段：第一阶段为快速增长阶段，此阶段主要是克服诱导效应和 氧阻聚效应；第二阶段为缓慢上升阶段，此阶段主要是克服笼壁效应；第三阶段 为平稳增长阶段，此阶段在诱导效应和笼壁效应的共同作用下，自由基数目将迅 速减少，导电胶固化膜固化程度达到稳定状态。 关键词：环氧丙烯酸酯；光热二重固化；导电胶；固化机理 哈尔滨工业大学理学硕士论文 哈尔滨工业大学理学硕士论文 - - II - Abstract In order to solve the questions of curing temperatures are high, time is long for conductive adhesive curing only by heating, and incomplete curing only by pure UV light, in this paper, epoxy acrylate resin is prepared and UV-thermal dual curing technology is be used. The conductive adhesive is prepared by epoxy acrylate resin and the optimum amount of each component, optimum curing conditions are studied, at last, curing mechanism of the conductiv