离子液体相转移催化环己醇氧化制备环己酮眦使反应物从一相水相.PDF

第2l卷第6期 分 子 催 化 V01．21．No．6 0FMOLECULAR 2007年12月 JOURNAL CATALYSIS(CHINA) Dec．200r7 文章编号：1001-3555(20Cr7)06．0620硝 离子液体相转移催化环己醇氧化制备环己酮 邵丽丽，王雯娟，彭惠琦，王有菲，刘彩华，杨建国1’ (华东师范大学化学系上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，上海200062) 摘要：以不同种类的离子液体作为相转移催化剂，用双氧水作为氧化剂，Na：wO。·2H：0为催化剂，在适当的反 应条件下，能有效进行相转移催化环己醇氧化制备环己酮．实验结果表明，采用酸性离子液体[C。。mim]HsO．和 [c¨lnim]HS0．相转移催化合成环己酮，可提高环己酮的产率，具有反应条件温和、操作简便、需用时间短、相转移 催化剂可以循环使用等优点．在反应温度为90℃，反应时间为50min条件下，环己醇的转化率高达100％，选择 性99％以上． 关键词：环己醇；环己酮；氧化；离子液体；相转移催化剂 0643．32 中图分类号：删426．91 文献标识码：A 环己酮作为一种重要的有机化工原料，广泛应 化效率高和多相催化易分离的优点[7]．唐文明[81等 用于纤维、合成橡胶、工业涂料、医药、农药和有 在离子液体[bmim]PF。中，以三氯化钉作催化剂， 机溶剂等工业【1J．环己酮的传统工业生产方法有两 用叔丁基过氧化氢氧化环己醇，得到的主产物为环 种：(1)将苯加氢生成环己烷，再将环己烷催化氧 己酮，转化率在90％以上，但此反应过程中采用有 化制得环己酮；(2)将苯酚加氢生成环己醇，环己 毒的cH：cl：作为溶剂，对环境不友好，并且采用叔 醇经过催化脱氢得到环己酮．赵睿【2o等人用分子筛 丁基过氧化氢作为氧化剂，价格比较昂贵，增加了 担载金催化剂对环己烷的选择氧化制环己酮和环己 操作成本． 醇，但转化率仅达到16％．近年来，相转移催化反 采用不同长链烷基咪唑类离子液体作为相转移 应成为研究热点．相转移法是在互不相溶的两相间 剂【9l Tmsfer 利用相转移催化剂(Phase Catalyst，简称绿色氧化剂，在无溶剂的条件下进行了相转移催化 眦)使反应物从一相(水相)转移到另一相(有机环己醇氧化制备环己酮的研究． 相)，再与该相中的另一物质反应得到产物．利用 1实验部分 相转移的方法可以实现许多传统合成方法所不能完 成的反应，而且产率高、反应条件温和、产物易处 1．1原料 理．张晓勤旧1等以次氯酸钠为氧化剂，利用相转移 环己醇：分析纯，上海凌峰化学试剂有限公 催化法制备环己酮，反应的转化率达87．9％，但这 司；双氧水(30％H：O：)：分析纯，上海凌峰化学试 个反应引入了卤素，并且副产物多．离子液体作为 剂有限公司；溴代十六烷、溴代十四烷、浓硫酸： 一种“理想的绿色高效”溶剂和催化剂，其化学利用 分析纯，上海试剂厂昆山分公司；浓磷酸：分析纯， 价值已经被认可．与传统的有机溶剂相比，离子液 上海新科化学试剂公司；二水合钨酸钠(Na：wO。· 体优势相当明显：不挥发，不易燃，高极性，可溶 2H：O)：分析纯，中国湖州市菱湖振兴助剂厂． 解作为催化剂的金属有机化合物【4】，对无机、有机 1．2离子液体的制备 材料和一些气体也能表现出一定的溶解性能[56】． 1．2．1长链烷基咪唑溴盐的制备[1¨向装有冷凝 此外，它的性质有广泛的可调性，既有疏水性的也 管的250mL三口烧瓶中加入O．1znol溴代十六烷，