固载手性催化剂毛发状纳米粒子的合成及其在Aldol反应中的应用-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

摘要高分子负载手性催化剂纳米粒子具有稳定性高、溶剂适用性广、产物易丁二分离纯化、 摘要 高分子负载手性催化剂纳米粒子具有稳定性高、溶剂适用性广、产物易丁二分离纯化、 对环境危害小、易从反应体系中分离回收和重复使用等优点，受到了人们极大的重视。 本文运用表面引发的呵逆加成断裂链转移聚合(si—RAFT)技术合成了两种新型负载于性 催化剂的毛发状纳米粒了。将催化剂应用于催化直接不对称Aldol反应，研究了催化性 能和重复利用的效果。本文主要1：作包括卜列嫣部分： 一刚载手。降催化剂毛发状聚合物纳米粒了的合成和表征 (1)聚N．刘‘乙烯基苯磺酰基脯氨酸酰胺链毛发状二氧化硅纳米粒子的合成、袭征： 舀‘先，我们以对乙烯基苯磺酸钠为原料经两步合成埘乙烯基苯磺酰胺，然后以叫氯呋H南 为溶剂，DCC为缩合剂，’J B(肛L一脯氨酸反J、近台成_j7 J‘聚合币-f本N一对乙烯牲苯磺酰举 一Boc—L一哺氦酸僦胺：然后；以二二氧化碎纳米粒了为基质对其进行表I酊修饰，{ff-：ifJ表面接订 链转移试剂fl勺。f1：’能 化一氯化链+运崩表㈨引技的c叮逆』』f|成断裂酒7陀酣山翠聚合 fSI—RAFT)技术制备聚N．对乙烯基不r1-似-112酰基一Boc—L-脯氦酸酰胺毛发状：二氧化硅纳米粒 子；最后脱去N—Boc保护基，获得最终的固载脯氨酸的毛发：{犬二氧化硅纳米{1_立子、我们 使削核磁共振、红外光ii!!i-、，．TGA等r段对所制备的化合物和催化剂进行表征j (2)聚fS)一5．(4一丙烯酰氧乙氧基苄基)一2．2．3．三甲基一4喜e咪唑烷链毛发状二：氧化硅纳 米粒子的合成、太征：首先，我们以L一酪氨酸为起始原料经三步合成MacMillan手性胺． [!|J(s)一5一(4一羟苄基)一2，2，3．二二【甲基一4一氖1眯唑烷，然后和甲基磺酰氯活化过的丙烯酸羟乙酯 在DMF中以碳酸饱为催化剂制得可聚合的尊f．1i(s)一5一(4一丙烯酰氧乙氧基苄基)一2，2，3一二三 甲基一4一氧咪唑烷；然』i以。言能团化的二氧化硅，运用表面引发的可逆加成断裂活性自由 基聚合(SI—RAFlJ技术得剑瞳4载MacMillan于性梭的毛发状二氧化硅纳米粒子。我们使 用核磁共振、红外光潜、TGA等手段xq-197带-{』备的化合物和催化剂进行表征。 二圃载L一脯氮酸的毛发状纳米粒卢在卣接1i对称Aldol反』、叫、的f、迈用 ：{奇制备的聚N一对乙烯摹苯磺酰基一Boc—L一脯氮酸酰胺链毛发1)t--氧化硅纳米粒子应 用于‘白接彳i对称A!dol反应，研究j’此催化剂订!直接不对称Aldol反应中的催化性能． 实验结柴衣l儿此雕化剂，佑4：对称Aldol反应t川I孓有较好的催化活性和对映选择性。DMF 作溶剂，征5。C F使用20m01％催化剂催化对硝基苯甲醛与丙酮的4i对称Atdol反应，得 ————————————————————————————————————————————————————一_剑73％分离收；琴和98％的ee值。催化剂通过简单的离心分离由1重复使用。 ————————————————————————————————————————————————————一_ 剑73％分离收；琴和98％的ee值。催化剂通过简单的离心分离由1重复使用。 关键词：固载于性催化剂毛发状纳米粒子，表面引发的可逆加成断裂链转移聚合，直接 不对称Aldol反应 ABSTRACTimmobilized ABSTRACT immobilized cataly，st has recei＼?ed much attention，its advantages is high stability．extensi＼7e suitability to solvents．easy separatioll and purification ot’product，lower environnlental hazard．easy separation recoveW from 1．eaction system and reuse．a11d on．In this thesis，two new hairy silica r。j：icles immobilized polymer chains with pendant chit’al catalyst units had been synthesized by SUI·face—initialed reversible addition fragmentation chain trallsfer(Sl—RAF—I)．And the catalyst had been Llse(t衲direct asvmnletl-ic／＼Idol 1．eac