中药化学-氢键.pptVIP

Hydrogen Bonding Strong dipole-dipole attraction The hydrogen from one molecule is strongly attracted to a lone pair of electrons on the other molecule. O-H more polar than N-H, so stronger hydrogen bonding = H Bonds 氢键 1.氢键的形成 氢原子和另一个电负性大且含有孤对电子的原子产生静电吸引作用，称为氢键。 氢键的组成可用 X—H?????? :Y 通式表示，式中X，Y代表F，O，N等电负性大而半径小的原子。 氢键有饱和性和方向性。 2.氢键对物质性质的影响 （1）对熔点、沸点的影响 （2）对溶解度的影响 如果溶质分子与溶剂分子间能形成氢键，将有利于溶质分子的溶解。 （3）对生物体的影响 氢键的存在，使DNA的克隆得以实现，保持物种的繁衍。 氢键通常可用X-H…Y来表示。其中X以共价键与氢相连，具有较高的电负性，可以稳定负电荷，因此氢易解离，具有酸性（质子给予体）。而Y则具有较高的电子密度，一般是含有孤对电子的原子，容易吸引氢原子，从而与X和H原子形成三中心四电子键 氢键键能大多在25-40kJ/mol之间。一般认为键能25kJ/mol的氢键属于较弱氢键，键能在25-40kJ/mol的属于中等强度氢键，而键能40kJ/mol的氢键则是较强氢键。 常见氢键的平均键能数据为： F—H …?:F （155 kJ/mol 或 40 kcal/mol） O—H …?:N （29 kJ/mol 或 6.9 kcal/mol） O—H …?:O （21 kJ/mol 或 5.0 kcal/mol） N—H …?:N （13 kJ/mol 或 3.1 kcal/mol） N—H …?:O （8 kJ/mol 或 1.9 kcal/mol） HO—H …?:OH3+ （18 kJ/mol或 4.3 kcal/mol） 成键原子 芳香环、碳碳叁键或双键在某些情况下都可作为电子供体，与强极性的X-H（如-O-H）形成氢键。 对氢键的理解 　　 氢键存在虽然很普遍，对它的研究也在逐步深入，但是人们对氢键的定义至今仍有两种不同的理解。 　　 第一种把X－H…Y整个结构叫氢键，因此氢键的键长就是指X与Y之间的距离，例如F－H…F的键长为255pm。 　　 第二种把H…Y叫做氢键，这样H…F之间的距离163pm才算是氢键的键长。这种差别，我们在选用氢键键长数据时要加以注意。 　　 不过，对氢键键能的理解上是一致的，都是指把X－H…Y－H分解成为HX和HY所需的能量 氢键的饱和性和方向性 　　 氢键不同于范德华引力，它具有饱和性和方向性。由于氢原子特别小而原子A和B比较大，所以A—H中的氢原子只能和一个B原子结合形成氢键。同时由于负离子之间的相互排斥，另一个电负性大的原子B′就难于再接近氢原子。这就是氢键的饱和性。 　　 氢键具有方向性则是由于电偶极矩A—H与原子B的相互作用，只有当A—H---B在同一条直线上时最强，同时原子B一般含有未共用电子对，在可能范围内氢键的方向和未共用电子对的对称轴一致，这样可使原子B中负电荷分布最多的部分最接近氢原子，这样形成的氢键最稳定 2.不同种分子之间 　　 不仅同种分子之间可以存在氢键，某些不同种分子之间也可能形成氢键。例如 NH3与H2O之间。所以这就导致了氨气在水中的惊人溶解度：1体积水中可溶解700体积氨气 。 3.分子内氢键 　　 某些分子内，例如邻硝基苯酚分子可以形成分子内氢键，还有一个苯环上连有两个羟基，一个羟基中的氢与另一个羟基中的氧形成氢键。分子内氢键由于受环状结构的限制，X－H…Y往往不能在同一直线上。分子内氢键使物质熔沸点降低。分子内氢键必须具备形成氢键的必要条件，还要具有特定的条件，如:形成平面环，环的大小以五或六原子环最稳定，形成的环中没有任何的扭曲。 氢键对物质性质的影响 　　 氢键通常是物质在液态时形成的，但形成后有时也能继续存在于某些晶态甚至气态物质之中。例如在气态、液态和固态的HF中都有氢键存在。能够形成氢键的物质是很多的，如水、水合物、氨合物、无机酸和某些有机化合物。氢键的存在，影响到物质的某些性质 熔点、沸点 　　 分子间有氢键的物质熔化或气化时，除了要克服纯粹的分子间力外，还必须提高温度，额外地供应一份能量来破坏分子间的氢键，所以这些物质的熔点、沸点比同系列氢化物的熔