高分子材料第04讲.pptVIP

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照相机快门板? 接插件 耳机部件 高分子合金的定义与制备 定义:多组分聚合物又称高分子合金。该体系中存在两种或两种以上不同的聚合物组分,不论组分之间是否以化学键相互连接。 制备方法:1)化学共混,包括溶液接枝、溶胀聚合、嵌段共聚及相穿共聚等;2)物理共混,包括机械共混、溶液浇注共混、乳液共混等。 高分子合金的织态结构 聚合物共混物 (blend): PVC+CPE, PP+SBS, PP+EPPM etc. 嵌段共聚物 (block copolymer): SBS, SAN 接枝共聚物 (graft copolymer): ABS 互穿网络IPN – Interpenetrating network 多组分聚合物 高分子合金 相容性及其判别方法 形态 高分子合金的分类-性能与应用 塑料为连续相、橡胶为分散相的共混物:如三元乙丙橡胶(EPDM)改性聚丙烯(PP),目的是以橡胶增韧,克服基体塑料的脆性。 橡胶为连续相、塑料为分散相的共混物:如少量聚苯乙烯和丁苯橡胶共混,目的是提高橡胶的强度。 两种塑料共混体系:如聚苯醚(PPO)和聚苯乙烯(PS)形成相容的均相体系,其熔体流动温度和黏度下降很多,大大改善了PPO的加工性能。聚碳酸酯(PC)和尼龙(PA)的合金,是PC合金中耐药品性最好的一种,可有效改善PC的耐环境应力开裂性能。 两种橡胶共混体系,如将丁苯橡胶和顺丁橡胶共混,可降低成本、改善加工性能、改善产品的耐磨损和抗挠性。 高分子合金的分类-凝聚态结构 非晶态/非晶态共混聚合物:如聚已内酯(PCL)与聚氯乙烯混合 晶态/非晶态共混聚合物:如全同立构聚苯乙烯/无规立构聚苯乙烯共混物等 晶态/晶态共混聚合物:如PET/PBT共混体系 高分子合金的分类-链结构 均聚物与均聚物共混体系 接枝或嵌段共聚物与相应均聚物共混体系 无规共聚物和均聚物共混体系 刚性链/半刚性链或柔性链聚合物共混体系 不相容高分子合金体系 大多数高分子合金体系均为不相容的非均相体系,也称之为多相聚合物,是由两种或两种以上的高分子链或者长序列链段所构成的相分离体系,包括许多接枝共聚物、嵌段共聚物、简单共混物和互穿聚合物网络等。 相容剂 特点:第三组分,改善两组分间相容性。 种类:可以是与A、B两种高分子化学组成相同的嵌段或接枝共聚物;也可以是与A、B的化学组成不同但能分别与之相容的嵌段或接枝共聚物。 实例:聚乙烯/聚苯乙烯共混体系中,以乙烯和苯乙烯的嵌段或接枝共聚物为增溶剂。 相容高分子合金体系 高分子之间存在特殊的相互作用,包括分子间形成氢键、强的偶极-偶极作用、离子-偶极作用、电荷转移以及酸碱作用等,可成为共混体系形成均相结构的驱动力。 含有强相互作用的聚合物对,在溶液中或本体状态混合时,可形成高分子间的络合物,并伴随着一些物理性质的跃变。 其他类型有电子-电子诱导(PPO/PS等)、酯交换反应(PA/PC、PC/PBT等)、相似相容(PEEK/聚醚酰亚胺等) 在不同聚合物的分子之间引入各种特殊的相互作用、络合等,可使不相容的体系变为分子水平上部分相容甚至完全相容的体系。 均相高分子合金的优点 不存在多相体系中两相间黏结力差导致力学性能下降等问题。 均相体系的某些性能,特别是力学性能,常常随体系的组成而有规律地变化。某些情况下,还会出现所谓“协同效应”,即共混物的某些性能比两个组成聚合物都好。 通过改变两组分的相对组成,可以获得性能不同的系列产品。 相容性的判别方法 光学显微镜法:观察共混体系的透光率。相容的均相体系是透明的;非均相体系呈现浑浊。该法可判断微米水平的相容性。但是,如果两种聚合物的折射率相同或者微区尺寸远小于可见光波长,即使不相容的分散体系表观上仍然是透明的。 Tg法:是判断链段水平相容性的最通用和最有效的方法,常用的测试技术有DSC、DMTA。完全相容的共混体系只有一个Tg,且介于两个共混聚合物各自的Tg之间。相分离的非均相体系则有两个Tg。完全不相容时,两个Tg分别对应于共混聚合物的Tg;部分相容时两个Tg间隔小于共混聚合物Tg的差值。 采用光学显微镜或电子显微镜直接观察分散相的尺寸及其分布。光学显微镜分辨能力为1?m,SEM分辨率优于3nm,TEM可提供亚纳米的信息。 核磁共振测定混合过程对基团活动性的影响;傅里叶变换红外光谱测定共混物分子间的相互作用,如氢键、类氢键、电荷转移等来推断相容性。上述两种方法测定范围是分子水平的。小角X射线衍射、小角中子散射可以计算出共混物的相区尺寸和界面区尺寸,是鉴别室温下5-50nm水平相容性的有效方法。 形态结构的理想模型 高分子合金形态学的典型示例为按照紧密堆砌原料得出的二嵌段及三嵌段共聚物的形态示意图。 一般,含量少的组分形成分散相,含量多的组分形成连续相。随着分散相含量的逐渐增加,分散相从球

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