含螺旋大分子聚合物共交联网络的制备及手性识别性能研究-材料科学与工程专业论文.docxVIP

摘要含螺旋大分子聚合物共交联网络的制备及手性识别性能研究 摘要 含螺旋大分子聚合物共交联网络的制备及手性识别性能研究 摘要 凝胶是由溶剂和三维网络结构构成，在网络结构内可以吸收和释放溶 剂，同时小分子物质也能够在三维网络结构中渗透或者扩散。螺旋聚合物 由于能够形成不对称二级结构的性能而具有手性放大效应，通常表现出很 高的旋光性，导致其在仿生材料，刺激响应材料，开关材料，手性催化和 手性识别等各种领域都会有广泛的应用。因此本论文将合成的螺旋聚合物 引入到凝胶中，可以使凝胶具有光学活性，并考察了所得到的凝胶的手性 识别能力，为今后设计和合成应用于手性识别和手性分离的新材料提供了 重要的信息。主要工作如下： 本文首先采用“一次加料，两步反应”的方法来合成我们所需要的凝 胶。首先将M1与其他单体M2一M5在铑催化剂的作用下分别进行配位共 聚，然后利用M1中的N=N基团引发苯乙烯或者甲基丙烯酸甲酯，TMPTA 为交联剂，最终得到我们所需要的凝胶gel 1一gel 11。对其进行了红外，扫 描电镜，CD和紫外，溶胀度的表征，结果表明了所得到的凝胶具有光学 活性。考察了gel 5的对苯乙胺的手性识别能力，结果为其优先吸附R．(+)． 苯乙胺，有较明显的手性识别能力。 设计和合成了含脯氨酸基团新的炔丙酰胺类单体M6，M7，对其进行 了红外，核磁等表征。我们将M7，M2和M8共聚合成了一种含有双键 的螺旋大分子单体poly(7一CO一8一CO一2)，对其进行了红外，CD和紫外等表征， 北京化工人学硕I：研究生学位论文结果表明了在测试条件下poly(7 北京化工人学硕I：研究生学位论文 结果表明了在测试条件下poly(7 CO 8 CO．2)能够形成螺旋结构。然后，我 们以AIBN为引发剂，BIS为交联剂，将poly(7 CO 8 CO．2)与NIPAm共聚 合成水凝胶，对其进行了红外，扫描电镜，DSC，CD和紫外，溶胀度的 表征。实验证明了，该水凝胶不但具有传统PNIPAm水凝胶的基本一蚪I-r-厶匕日r_．,， 更具有传统水凝胶不具备的光学活性。 关键词：光学活性，螺旋聚合物，圆二色谱，凝胶，水凝胶，手性识别 ABSTRACTSYNTHESIS ABSTRACT SYNTHESIS 0F CROSS．LINKED NETWoRK CoNTAINING HELICAL PoI』yMERS AND THEIR APPLICATIoN IN CHIRAL RECoGNITIoN ABSTRACT Gels are composed of solvent and three-dimensional networks，and are able to absorb and retain solvent within their network architectures．And the small molecules can be absorbed and released along with the solvent．Helical polymers with ordered secondary structure generally show‘‘chiral amplification”effect，SO they often demonstrate extremely high optical activities．The application research of helical polymers along such directions as biomimetic materials，stimuli-response materials，switching materials， chiral catalysis and chiral recognition has made significant progress．So we prepared gels with helical polymers in this study,which present optical activities．Then we examined the enantioselective adsorption performance of the gels．These findings could provide important information for US to further design and develop new materials for applications in chiral recognition and chiral resolution．The main works are as follows： In the pre