含氧乙烯链聚合物镁铝层状双氢氧化物纳米复合材料的制备及表征-物理化学专业论文.docxVIP

原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独 立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不 包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研 究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完 仝意识到本声明的法律责任由本人承担。 论文作者签名： 盘互差止 日期： w口弓．王、lI 关于学位论文使用授权的声明 本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论 文被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存论文和汇编本学位论文。 (保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名：建堑塞垂导师签名： 期：丝!：兰：型 山东大学 山东大学 博士学位论文 中文摘 要 目前，对于层状双氢氧化物(LDH)的研究热点是通过层间插入特定的无机、 有机离子或聚合物制备夹层纳米复合材料。含聚氧乙烯链聚合物插层到层状无机 晶格中后具有令人感兴趣的各向异性，对于此类聚合物与LDH纳米复合材料的 研究，不仅具有理论意义，而且在制备“绿色”新型材料、电解质材料等方面具 有潜在的应用前景。制备此类夹层纳米复合材料，关键技术就是通过离子交换而 实现插入；或者进行层剥离。本文通过非稳态共沉淀法合成了【Mg—A1-N03]LDH， 研究其离子交换性能，利用此性能将聚乙二醇(PEG)进行分子改性后直接插层到 LDH层间，得到具有纳米棒、球等形状的纳米复合体，并用多神手段进行了表征。 一、层状主体IMg-AI-N03l LDH的合成及其离子交换性能的研究 LDH是唯一的一种带正电、可进行插层反应的层状材料。在制备夹层纳米材 料时，具有组分和层电荷密度可调、层片为一折皱多面层而比2：l型层状硅酸赫 具有更多的伸展性等优点，越来越引起人们的注意。本章采用液相非稳态共沉淀 法合成了[Mg—AI．-N03】LDH，研究其制备条件，利用x衍射、红外光谱、透射电 镜、热重分析和微电泳分析等手段对所合成产品的组成、形貌、电性质和热稳定 性进行了表征。研究结果表明，所制备的[Mg．AI．N03】可交换阴离予以NC。3-为 主，与其它阴离子LDH相比，具有较大的层自由空间。且改变Mg／Al比例可得 到不同的层间距，即具有层间距可调性；合成产品中Mg／AI摩尔比与原料配比基 本一致，但只有M∥Al摩尔比在2：1至4：l范围内时，才能得到具有良好的结 晶度、纯LDH物质：透射电镜观察显示，所制备LDH为六边形层片状颗粒，边 长约为100-120nm；通过电性实验并结合pH值测定发现，按文献在pH恒定条 件下发生共沉淀，剩余正电荷主要来源于同晶置换，对于本实验方法，可认为产 生J下电荷有2个因素，一是同晶置换，二是反应过程中M92+的插入；由XRD结 果可知，未胶溶的新鲜沉淀为非晶态，而胶溶后的样品有明显的晶态特性，表明 胶溶过程是一个从非晶态向晶态的转变过程，也是制备过程中必不可少的一步。 通过有机阴离子与[Mg—A1·N03]插层反应，研究了用非稳态共沉淀法所得 [Mg—AI—N03]的离子交换性能。实验结果表明，所合成[Mg．A1-N03]可与有机阴离 山东火学 山东火学 博=卜学位论文 予以及生物活性分子进行离子交换，生成相应的有机．无机纳米复合体。首次将高 效毛细管电泳用于生物分子／LDH纳米复合体表征，来确证插层于LDH层问的脱 氧腺苷分子的完整性。对于[Mg—AI．(SDS)】，利用其与十六烷基三甲基溴化铵成盐 的性质，采用复豁交换法，制备了不稳定有机羧酸／LDH纳米复合体。研究发现， 利用该方法制备的羧酸插层物与直接离子交换法制备插层物相比，具有较好的晶 型结构。该方法简单、反应条件温和及交换效率高，将有可能为制备特定有机阴 离子或生物分子／LDH纳米复合体提供一条新的途径。 选择了十二烷基硫酸钠(SDS)作为典型有机阴离子来研究其插层过程。研 究旋现在低浓度时，不发生插层反应，但有吸附现象发生；当浓度增大到0．005 mol／L时，开始有插层反应发生，但仍有N03存在；当浓度继续增大到O．0075mol／L 时，得到纯的SDS插层物，该浓度值与该条件下SDS溶液的CMC值相当。对于 插层反应时间的研究表明，在SDS与LDH混合后的几分钟内，SDS就能将LDH 层片撑开，得到较大的层间距，然后随着老化时间的延长，导致层间距变小，晶 型变得有规则，到老化时间为120小时时，得到具有较好晶型[Mg．A1．SDSl。 实验还表明，pH值、主体的镁铝比对SDS插层反应没有影响。 二、含氧乙烯链聚合扬／L