五种呋咱衍生物的新法合成-含能材料.PDF

２２６ 高莉，杨红伟，伍波，程广斌，吕春绪 文章编号：１００６９９４１（２０１３）０２０２２６０４ 五种呋咱衍生物的新法合成 高　莉，杨红伟，伍　波，程广斌，吕春绪 （南京理工大学化工学院，江苏 南京 ２１００９４） 摘　要：改进 ３（Ｎ２，４，６三硝基苯基）氨基４硝基呋咱、３氨基４（１Ｈ５四唑基）呋咱、３硝基４（１Ｈ５四唑基）呋咱、３，３′ （１Ｈ５四唑基）４，４′偶氮呋咱及３氨基４（４氰基５氨基１１，２，３三唑基）呋咱的合成方法，反应条件相对温和，产率相应提高： ３氨基４硝基呋咱与２，４，６三硝基氯苯（苦基氯）反应以３６．１％的收率制得 ３（Ｎ２，４，６三硝基苯基）氨基４硝基呋咱；３氨 基４氰基呋咱和叠氮基成环得到３氨基４（１Ｈ５四唑基）呋咱，产率 ９０．９％；以高锰酸钾为氧化剂氧化 ３氨基４（１Ｈ５四唑 基）呋咱合成出８６．８％的３，３′（１Ｈ５四唑基）４，４′偶氮呋咱，以３０％的双氧水、钨酸钠及甲磺酸为氧化体系则得到 ７５．６％的 ３硝基４（１Ｈ５四唑基）呋咱；３氨基４叠氮基呋咱与丙二腈作用制得３氨基４（４氰基５氨基１１，２，３三唑基）呋咱，产率为 ９１．８％；采用核磁、红外、质谱等分析手段对所合成化合物进行结构表征。 关键词：有机化学；多氮化合物；呋咱；共轭 中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６２　 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６９９４１．２０１３．０２．０１４ 更能凸显以上性质，有望作为高能钝感炸药。 １　引　言 ［１２］ 　　ＣｏｂｕｒｎＭ Ｄ 首次报道了３（Ｎ２，４，６三硝基 　　呋咱环是构建含 Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ高能量密度化合物 苯基）氨基４硝基呋咱的合成：３，４二氨基呋咱先与 ２，４，６三硝基氯苯反应生成 ３（Ｎ２，４，６三硝基苯 的一种有效的结构单元。呋咱类化合物分子结构中含 基）氨基４氨基呋咱，然后用９０％的双氧水氧化氨基 有大量的Ｃ—Ｎ、Ｃ Ｎ键和 Ｎ Ｎ键，使其具有如   得到３（Ｎ２，４，６三硝基苯基）氨基４硝基呋咱，总 下优点：（１）标准生成焓高；（２）氮氧含量高；（３）能 ［１３］ 量密度高；（４）具有芳香性，分子热力学稳定性较好； 合成产率为 １３％；ＦｉｎｎｅｇａｎＷＧ 曾经报道了氰基 ［１－５］ 与叠氮化钠、氯化铵成四唑环的这类反应，指出对于生 （５）熔点较低等 。以上优良的性能使得呋咱化合 成５位取代的四唑环，在一系列铵盐中以叠氮化铵产 物成为国内外含能材料研究的热点，而将呋咱环与芳环 ［６－９］ 率最高，同时也指出较高沸点的 ＤＭＦ是这类反应最 或其它高氮环如三唑环 、四唑环进行有效的的结合 ［１４］ 适合的溶剂；王伯周 等人于２０１１年首次报道 ３硝 是构建新型含能材料的新思路，此举必将大大拓展呋咱 基４（１Ｈ５四唑基）呋咱的合成，用 ５０％的双氧水、