含有γ-内酯骨架天然产物的不对称合成研究-有机化学专业论文.docxVIP

摘 摘 要 禽孚性卜内熊臀浆的天然产：物跫 类囊要瓣灭然产物，它捆不毽龟捂了一 系鳓其有生理活往的亿合秘，诸弼生物碱、夫环挠生索、本分酪素内髓、信息 索、抗白姐病药、抗真菌药和具有芳香味道的化合物，而且还可用来进～步合 成蕤它燕嚣款天然产糖秘药糖，这蹙纯合物有着生理、药理、耋纯和裕臻上酌 暾臻意义翱潜在的应鞘价浚。此外，由f Y-内酯骨架可产生多个手性中一ti,，所 以对于它们的合成研究也侧重于不对称合成，近年来已目}起人们的广泛兴趣。 本论文豹磷究蟊黪在于：继续我翻实验室以静静工{乍，发疑一种方便、灵 活酌多敬代P肉黼不对称合残方法，完成一1些翼有7一内§骨架熏要化台物的不 对称合成。此外，本论文也甜苹果酰!匝胺l和格氏试剡加成反应的区域选撵性 戏闲l乍 姥理论研究。 ， ／本论文取褥的主要结巢锄F： 、 首先。研究了节粜酰亚胺l的穰氏加成产物Ⅱ野环还原为m的反废性，发 鬻R有在NaBH棚vleOH Or EtOH条件F，绽波才能够得戳进行，收率为 80～85％，遗撼的是硼氯化铺还原屁乎没商立体选择赣(对予不同的烷基， anti：syn为50：50一一41：59)。 其次，麸苹粱酸殛羧l嵩发，遴遭与含有不确烷基韵格氏试翻加成、还琢． 得翔一对蓑向雾丰句体混合韵m，瑶者在靛酸存盔下坏他得到的容易分离内酯W 和V。然聪Ⅳ和V分别在10％Pd／C和H!俘用”F去保护。宠戏了一系列关镶匏 中闷体{3蕊4S)～3一羟鏊。一烷蒺干一肉酯W和(3奠4R)一3-径基一4一烷基一Y～内酯 獬酌合成。跌这些关键中问体出发，我们合成了疆。从耐完成了天然产物 IIY．InS—whisky lactone IX形式上的全合成葶【l化会物《+}，Blastmycinolactol X、 《+)一NFX一2 Xl鞫{一)一Btastmycinone搿的仝合成。 最霜，我们对格氏试剂与苹粜酸旺胶加成反应豹区域选择瞧成爨终了 黪 理论研究，在PM3计算的基础J二对实验现缀提出钥步的瓣铎。 5“。、 5“。、 Bn0 一、：。。艾≯ Ⅳ№。b。 。 IB Bn I Ⅲ V Ⅵ Ⅶ 。冷。二媾蕊一鼬c蕊 Ⅸ X XI 关键词： ∞一苹果酰亚胺，格氏加成， r内酯．trans-wh i sky I actone， (+)一B Jastmycin。Iactof，卜)一BIastmycin。ne(+)一NFx一2 一J卜一 AbstractSubstituted Abstract Substituted y-lactone is a key structural leature found in a number of natural and／or bioactive compounds．。the interesting bioactivities demonstrated by these compounds combined with their unique structural feature make this class of compounds attractive synthetic targets The aim of present thesis is to develop a flexible asymmetric approach tO various substituted y-lactones Beside．the origins of the high regioselectivity observed during the Grignard addition tO(s)一malimlde 1 will subjected tO preliminary study The main results and conclusions obtained in this thesis are summaried as t’ollows： First．the tandem ring—opening／reduction reaction for the conversion of V—lactam ⅡCo y-hydroxylamideⅢwas studied It Was showed that only NaBH4 in MeOH or EtOH WaS capable to achieve the desired transformation．However．although the chemical yields are good(80-85％)，the stereoseIectiVities were mediocre(the molar ratio between anti and syn is in