固载的手性催化剂在不对称Aldol反应中的应用-有机化学专业论文.docxVIP

周载的手性催化荆在不对称朋dol反应中的应用 周载的手性催化荆在不对称朋dol反应中的应用 中文摘要 中文摘要 一、固载手性催化剂的合成及其在不对称Aldol反应中的应用 合成了四种固载的手性催化剂，分别是Merrifield树脂负载“月)-羟基-(2∞．脯氨酸1、 PMBHA树脂负载(4s)．羟基一(2s)．脯氨酸2、硅胶负载乙基纤维素．脯氨酸一ZnCl2 3和芦一环 糊精固载(4Js)一苯氧基．(2s)-M氨酸4，研究了它们对于丙酮和不同芳香醛的不对称羟醛缩 合反应的催化活性。其中卢环糊精固载(僻苯氧基啦两-脯氨酸催化剂，催化丙酮与邻硝 基苯甲醛的反应得到83．4％的∞值，通过简单的过滤回收，催化裁可以重复利用四次， 产率略有降低，∞值基本不变。 二、有机小分子催化剂的设计合成及其在不对称Baylis-Hillman反应中的应 用初探 分别以天然的厶苯丙氨酸和三．脯氨酸为原料，合成了四种新型的手性小分子催化 嗣21a，21b，23和29，初步探讨了不同结构的催化齐j对于不对称Baylis-Hillman反应的 影响．其中，29催化甲基乙烯基酮与对硝基苯甲醛的反应得到89．7％的产率和18．I％的 ec值。 关键词：固载手性催化剂不对称Aldol反应Baylis-Hillman反应 作 者：马济美 指导教师：沈宗旋张雅文 同找的下竹俄化剂存不对称Aldol反应q1的应用 同找的下竹俄化剂存不对称Aldol反应q1的应用 英文摘要 ABSTRACT 1．Synthesis of Immobilized Chiral Catalysts and Application in the Asymmetric Aldol Reactions Merrifield resin supported(4R)-hydroxy一(233一proline，PMBHA resin supported (433一hydroxy一(233·proline， silica supported ethyl cellulose一(2固一proline—ZnCl2 and ∥-cyclodextrin immobilized(433-phenoxy-(233·proline were synthesized．The catalytic abilities of four catalysts on the asymmetric Aldol reactions between acetone and various aromatic aldehydes were studied．The ee value of the reaction between acetone and o-nitro benzaldehyde catalyzed by B-cyclodextrin immobilized(4回一phenoxy-(2研-protine was 83．4％． The catalyst could be recycled by simple filtration and reused for four times，while the yields decreased appreciably and the value ofee remained steadiness． 2．Design，Synthesis and Application of Small Organic Molecular Catalysts in Asymmetric Baylis．Hillman Reactions Four new chiral organic catalysts(21a，21b，23 and 29)were synthesized from natural L-phenylalanine and L·proline，respectively．The influence ofthe structure ofcatalysts on the asymmetric Baylis—Hillman reaction was studied elementarily．The product of methyl vinyl ketone and O-nitro benzatdehydecatalyzed by 29was obtainedin 89．7％yieldwith 18．1％ee． Keywords：immobilized，chiral catal