可溶性含钌配合物和空穴传输基因聚酰亚胺光伏材料的合成与表征-材料学专业毕业论文.docx

原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究 所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集 体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均 已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者：丢茅幻策 日期：矽／／年 v月／珀 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门 或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学 可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印 或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文 或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。 保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者：丢孑玉妻 日期：如，／年 厶月／r日 摘要摘 摘要 摘 要 随着化石能源的消耗和人们环保意识的加强，太阳能作为一种真正意义上的 绿色能源引起了人们的高度重视。基于光生伏打效应的太阳能电池是开发和利用 太阳能的最有效方法之一。在目前常用的太阳能电池材料中，聚合物太阳能电池 因其质量轻，成本低和易大面积加工的特点而成为当今国际社会研究关注的热 点。而聚合物的光吸收与太阳光谱不匹配，载流子迁移率较低以及材料的稳定性 较差等是造成聚合物太阳能电池性能相对较差的主要原因。 聚酰亚胺是一类具有很高热稳定性(一般玻璃化转变温度Tg高于200 oC)、 光化学稳定性较高、同时又具有电子给体／受体交替主链等特点的材料。本文通 过分子设计，将会属钉配合物引入聚酰亚胺的主链或侧链以拓宽其光吸收性能； 在主链中引入具有庞大侧基芴的9,9．二苯基芴二胺(FBPA)或三苯胺二胺单体M2 (tpa)$O备热稳定性和光化学稳定性较高、在可见光区有较强的光吸收、并具有较 大电荷迁移率的新型聚合物光伏材料。 l、首先合成了两个含螯合配体(L)--胺单体M1(bpy)和M3(tpa(bpy))；然后M1、 M3和FBPA或M2以1：O，3：1，l：1，l：3的比例与含氟二酐(6FDA)通过“高温 一步法”进行共缩聚，合成了主链或侧链含联吡啶螯合配体和空穴传输基团 的新型聚酰亚胺LHPI．1(bpy,．FBPA．PI)(x：含螯合配体二胺占二胺单体的摩 尔分数)、LHPI-2(bpyx—tpa-PI)和LHPI一3[tpa(bpy)。-tpa—PI】；通过“一锅煮 的方法，LHPI．1、LHPI．2和LHPI．3与钌金属配合物(Ru．complex)配位得到 主链或侧链含金属配合物和空穴传输单元的聚酰亚胺DHPI一1、DHPI．2和 DHPI-3。1H．NMR、IR、元素分析、GPC的表征结果表明，所得到的单体和 聚合物与设计的化学结构～致。 2、DHPI．1、DHPI一2和DHPI．3在高沸点、强极性溶剂DMSO、DMF等中具有 较好的溶解性：在THF、CHCl3等低沸点、极性溶剂中的溶解性随着FBPA 和tpa含量的增加而增加。TG表征结果显示LHPI和DHPI都有较好的热稳 定性。通过UV-Vis吸收光谱表征结果显示金属钉配合物的引入将DHPI．1、 DHPI．2和DHPI．3的吸收边带拓宽到了750 nin左右，有利于聚合物捕获可 见光区的太阳光子。FL光谱表征结果显示，DHPI．1和DHPI一2的荧光强度除 了bpy25Ru．tpa．PI之外荧光强度明显弱于相应的LHPI—l和LHPI．2，说明金属 l 摘要 摘要 钉配合物对聚合物有荧光猝灭作用，荧光猝灭效应可以降低聚合物吸收光能 的损失，有利于聚合物中激子的分离，提高光电转换效率；但是LHPI一3和 DHPI．3具有几乎相同的荧光强度，也说明了侧链柔性挂接会属配合物不影响 聚合物的光物理性能。 3、通过循环伏安对LHPI·l、DHPI—l、tpa(bIpy)100一PI和tpa(bpy)iooRu-PI的电化 学性能进行了测试，结果表明，金属钉配合物的引入降低了聚合物的能带隙， 提高了含金属钉配合物聚酰亚胺的给电子能力。 4、以DHPI．1和tpa(bpy)looRu—PI或者DHPI一1(或tpa(bpy)looRu-PI)与PCBM的混合物 作为光活性材料，制备了太阳能电池器件。对其光电响应特性进行了初步表征， 电流密度一电压(J．V)关系曲线显示典型的二极管特性。初步优化结果显示器件 结构为ITO／PEDOT：PSS／DHPI：PCBM(1：I)／A1的器件具有相对较好的光伏性能。 其中以tpa(bp”1