磺化杯[4]芳烃与双正电荷客体分子的键合能力及组装行为研究-有机化学专业论文.docxVIP

中文摘要中文摘要 中文摘要 中文摘要 囊泡在化学、生物学以及材料科学等领域有着极其重要的应用。杯芳烃固 有的锥形结构以及相对坚固的框架使它在构筑囊泡、胶束等两亲聚集体方面受 到了广泛的关注。虽然人们研究了磺化杯芳烃与传统单链表面活性剂相互作用 能够形成囊泡，但磺化杯芳烃与双子型表面活性剂的作用却没有研究。该工作 中，我们合成了三种双子型表面活性剂，分别为正丁基双(十二烷基二甲基溴化 铵)(12．4．12)，对苯二甲基双(十二烷基二甲基溴化铵)(112．xylyl．12)：币115(Y,乙基醚双 (十二烷基二甲基溴化铵)(12．EO．12)，并构筑了磺化杯[4]芳烃与双子型表面活性 剂的二元超分子囊泡，还通过紫外可见光谱，动态光散射，透射电镜，扫描电 镜，原子力显微镜以及表面张力等方法对聚集体进行了表征。实验结果表明在 磺化杯[4]芳烃存在下，三种表面活性剂的临界聚集浓度比其自身的降低了三个 数量级，且磺化杯[4]芳烃与双子型表面活性剂作用的最佳浓度比为2：5。动态光 散射的方法测定了磺化杯[4]芳烃与三种双子型表面活性剂12．4．12，12．xylyl．12， 12．EO．12形成聚集体的粒径大小分别为132．4 nlTl，124．5 nin，98．0 nm。透射电镜 图，扫描电镜图以及原子力显微镜图说明磺化杯【14]芳烃与双子型表面活性剂 12．xylyl一12和12．EO．1 2形成的聚集体为中空的囊泡结；陶，而磺化杯[4]芳烃与双 子型表面活性剂12．4．12形成的不是囊泡结构。进而，：我们合成了三种双电荷季 铵盐，分别为丁基双(三甲基溴化铵)(MeBuMe)，对苯二甲基双(--甲基溴化铵) (MeXylylMe)和双乙基醚双(三甲基溴化铵)(MeEoMe)，并通过核磁波谱，等温微 量热滴定等手段研究了磺化杯[4]芳烃与--；f00双电荷季铵盐客体的键合模式、键 合比以及热力学起源。实验结果表明磺化杯[4]芳烃与三种双正电荷季铵盐的键 合比均为1：1。磺化杯[4】芳烃与MeBuMe的键合是甲基部分更深地斜插入磺化 杯[4]芳烃的疏水空腔，且MeBuMe比MeXylylMe斜插入的角度更大；而MeEoMe 则是带正电荷的氨基被磺酸根部分捕获到，中间的部分则向内凹陷进入磺化杯[4] 芳烃的疏水空腔。磺化杯[4]芳烃与三种季铵盐的键合常数都超过105 M～，且它 们的键合主要由焓驱动，同时伴随着小的不利的熵变，且同等条件下比相应的 单电荷季铵盐的键合常数大了一个数量级。 关键词：磺化杯芳烃双子型表面活性剂组装囊泡热力学 AbstractVesicles Abstract Vesicles are significantly useful in the fields of chemistry，biology,and materjal sclence·Calixarenes have received certain attention in constructing micellar and Vesicular aggregations owing to their intrinsic cone shape and relatively rigid framework．Convertional single—chain surfactants can】’o吼vesicles with SCnA． However,the interaction between gemini surfactants and SCnA has been ignored to 1nVestigate·Herein，the construction of supramolecular binary vesicles based on host． gueSt complex formation between p-sulfonatocalix[4]arene and gemini surfactants have been reported which was identified by UV．vis，dynamic laser scatterin g’ transmission electron microscopy，scanning electron：microscopy，atomic force mlcroscope and surface tension experiments．The critical aggregation concentration ot gemini surfactants decreases pronouncedly by a factor of ca．1 000 owing to the complexation