化学吸收催化氧化法脱除酸性气中硫化氢的试验研究.docx

化学吸收2催化氧化法脱除酸性气 化学吸收2催化氧化法脱除酸性气中 硫化氢的试验研究 群1 , 武显春1 , 单希林1 , 吴冠京2 , 张建国2 (1. 大庆石油学院 ,安达 151400 ; 2. 大庆石油化工总厂) 董 摘要 采用自行研制的脱硫化氢催化剂 ,用化学吸收2催化氧化脱硫方法 ,研究吸收塔液/ 气 比 、再生空气流量 、碱性液的停留时间对炼油厂酸性气脱硫化氢的影响 。试验结果表明 ,这种方法 可望用于炼油厂酸性气处理 。 主题词 :酸性气 ;硫化氢 ;催化作用 ;脱硫 1 前 言 随着环境保护法规的加强和环境保护要求的日 趋严格 ,新建化工项目和现有装置的改造必须满足 环保要求 。目前 ,在处理高浓度硫化氢气体的工艺 中 ,克劳斯法是采用最多的工艺 。但是 ,该方法存在 着工艺路线长 、投资大 、操作复杂 ,并且存在安全隐 患 ,尾气还需处理才能满足环保要求等问题 。因此 , 需要开发一种新的工艺来取代传统的克劳斯法酸性 气处理工艺 。 化学吸收2催化氧化湿式脱硫方法是一种投资 少 、工艺流程简单 、操作简便 ,用于炼油厂酸性气处 理的方法 。这种方法能在脱除硫化氢的同时回收单 质硫 ,省去了传统醇胺吸收2克劳斯硫磺回收联合工 艺中的克劳斯硫磺回收工艺 。 本文主要报道化学吸收2催化氧化湿式脱硫方 法用于脱除炼油厂酸性气中硫 化 氢 的 中 试 试 验 结 果 ,讨论工艺条件的影响 。 2 试验方法及流程 2 . 1 原 理 化学吸收2催化氧化湿式脱硫方法是在碱性液 中加入 5～15 mg/ m3 的高效脱硫化氢催化剂 ,酸性 气中的硫化氢在吸收塔内与碱性液进行化学反应 , 生成溶于碱性液的硫化物 ,将硫化氢从酸性气中脱 除 。含有可溶性硫化物的吸收碱性液进入再生塔 , 向再生塔中通入空气 ,可溶性硫化物在催化剂的作 用下与溶解氧反应 ,被氧化生成单质硫析出 ,碱性液 同时得到再生1 。 2 . 2 试验装置流程 试验装置流程见图 1 , 来自大庆石油化工总厂 二气体分馏车间酸性水汽提装置的酸性气 ( 流量为 0 . 06～0 . 07 m3/ h) 经浮子流量计计量后 ,进入装有 填料的吸收塔下部 ,与从塔顶喷淋而下的碱性液逆 流接触 ,酸性气中的硫化氢被碱性液吸收 ,酸性气中 的二氧化碳也同时被吸收一部分 。酸性气脱除硫化 氢后的尾气经碱性液吸收后放空 。吸收硫化氢的碱 性液从再生塔底部进入再生塔 ,与从塔底经分布管 进入再生塔的空气并流 ,以鼓泡的方式至塔顶进行 再生 。再生剩余的空气由塔顶经气液分离罐放空 。 碱性液经滤袋过滤掉单质硫后至储罐 ,过滤后碱性 液经入口装有过滤器的碱性液 计 量 泵 送 到 吸 收 塔 顶 ,构成碱性液循环 。滤袋滤下的单质硫定期由人 工排卸 。 2 . 3 工艺条件 酸性气中含有大量的二氧化碳 ,为避免过多地 吸收二氧化碳降低碳酸钠的浓度 ,试验时 ,采取降低 碱性液浓度 ,加快吸收速度的措施 ,选择性地吸收硫 化氢 ,p H 值控制在 8 . 2～8 . 5 之间 。p H 值低有利于 降低体系的碱耗 ,加快碱性液再生 ,抑制副反应硫代 2 硫酸钠的生成 。 收稿日期 :1999209227 ;修改稿收到日期 :2000205220 。 作者简介 :董群 (1953 - ) ,男 ,高级工程师 ,1977 年毕业于大庆石 油学院石油炼制专业 ,主要从事炼油厂气体脱硫化氢和轻烃的 加工与利用的研究工作 。发表论文 10 余篇 。 18石 油 炼 制与 化 工2000 年 第 31 卷表 2 再生空气流量和碱性液流量对再生效果的影响在再 18 石 油 炼 制 与 化 工 2000 年 第 31 卷 表 2 再生空气流量和碱性液流量对再生效果的影响 在再 生 空 气 流 量 为 1 . 2 m3/ h , 再 生 温 度 为 35 ℃,酸性气流量为 0 . 068 m3/ h 条件下 , 改变碱性液 流量考察再生效果的影响 , 结果见表 2 。从表 2 可 以看出 ,随着碱性液循环量的增加 ,碱性液中 S2 - 含 量增加 ,表明再生效果下降 。碱性液流量小 ,即在再 生塔中停留时间长 ,碱性液中 S2 - 含量少 ,再生效果 好 。 3 . 3 长周期运转结果 在酸性气流量为 0 . 068 m3/ h ,再生空气流量为 1 . 2 m3/ h ,碱性液流量为 68 L/ h ,再生温度为 35 ℃ 的条件下 ,考察运转时间对脱硫率的影响 ,结果见图 2 。从图 2 可以看出 ,运转 500 h 后硫化氢脱除率仍 可达