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第三章 糖和苷类化合物;第三章 糖和苷类化合物;(一) 单糖： 醛糖: β-D-glucose 酮糖: β-D-fructose 五碳糖（木糖、阿拉伯糖）、甲基五碳糖（鼠李糖）、六碳糖（葡萄糖、果糖）;（二）低聚糖：自学 （三）多糖 1、按溶解性分： 水溶性：营养物质；淀粉、菊糖、黏液质、 果胶等；多为支链分子。 水不溶性：支持组织；纤维素、半纤维素、 甲壳素等；为直链分子。 2、按组成分： 均多糖：由一种单糖组成。 杂多糖：由两种以上单糖组成。 3、按来源分：;（1）植物多糖： 1）纤维素：直链葡聚糖；不易被水解。 2）淀粉： 直链的糖淀粉：1α 4连接的D-葡萄吡喃糖，聚合度300-350，可溶于热水成透明溶液。 支链的胶淀粉：1α 4连接的D-葡萄吡喃糖，但有1α 6的分支链，平均支链长25个单位，聚合度3000左右，不溶于冷水，溶于热水成粘胶状。 糖淀粉遇碘显兰色，胶淀粉显紫色。 淀粉在制剂中作赋形剂，工业上作生产葡萄糖的原料。 3）树胶及粘液质 ;2、菌类多糖 猪苓多糖、茯苓多糖、灵芝多糖——抗肿瘤、调节免疫 3、动物多糖 （1）肝素：含有硫酸酯的粘多糖，为天然抗凝血物质，预防血栓。 （2）甲壳素：是螃蟹、虾等动物外壳的主要成分，可作药物的载体，具有缓释优点，也可用于人造皮肤、血管、手术缝合线等。 （3）透明质酸：为天然保湿因子，用于化妆品。 （4）硫酸软骨素：硫酸软骨素A能增强脂肪酶活性、抗凝、抗血栓形成。;三、多糖的主要理化性质 （一）物理性质： 非晶形，无甜味，难溶于冷水，可溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇等有机溶剂。无还原性。有旋光性。 （二）化学性质 1、molish反应： 试剂：a-萘酚+浓H2SO4 现象：两相界面紫色环。 机理：多糖水解为单糖，在浓H2SO4作用下 脱水生成糠醛，与a-萘酚缩合显色。;2、水解反应 （1） 乙酰解：-OH -O-CO-CH3 试剂：醋酐、浓H2SO4或高氯酸或ZnCl2 操作：多糖溶于醋酐和冰醋酸，加浓H2SO4 ，室温放1~10天，倒入冰水，用NaHCO3中和至PH3~4，用氯仿萃取乙酰化糖，分离、鉴定。 产物：乙酰化单糖和乙酰化寡糖。 乙酰解速度： 1-6苷键1-3或1-4苷键1-2苷键 用途：推测糖的连接方式。;（2）? 过碘酸盐氧化反应 适用范围：邻二元醇或邻三元醇 试剂：过碘酸盐，NaBH4，PH3~5水溶液中 操作：多糖加稀过碘酸钠氧化（ PH3~5 水 溶液，避光），加NaBH4还原（10 小时），酸水解（100℃）。 产物： 1-2苷键：消耗1分子比的过碘酸钠，生成甘油和甘 油醛各1分子。 1-4苷键：消耗1分子比的过碘酸钠，生成赤癣醇和 乙醇醛各1分子。 1-6苷键：消耗2分子比的过碘酸钠，生成甘油、乙 醇醛和甲酸各1分子。 1-3苷键：不反应;用途：测定过碘酸盐的消耗量、甲酸的生成和剩 余糖的比例，确定多糖中各种单糖的键型 及其比例。 1-2苷键： ;1-4苷键： 1-6苷键：;（3） Smith降解 是过碘酸盐氧化反应的引深。 区别：室温下控制（部分）水解，得赤癣醇糖苷 或甘油糖苷；只检识最终产物，不测定过 碘酸盐的消耗量和甲酸的量。 用途：推测多糖中单糖的部分连接顺序和键型。 （4）?碱降解（剥皮反应） 酯键；多糖还原端的单糖逐个被剥落的碱降解反应——剥皮反应。 降解速度：1-3苷键的》1-4苷键（10倍） 用途：通过分析降解出的糖酸推测原来单糖的键型 ;（5）?酶水解 特点：专属性强、条件温和（30~40℃）、渐进性。 转化酶——蔗糖、龙胆糖、绵子糖、水苏糖 苦杏仁酶——β-D-glu, β-D-gal, α- D-mal 麦芽糖酶——α-苷键 用途：确定苷键的构型。 （6）?酸水解 完全水解：0.5-3mol/L H2SO4, 100℃水浴水解２.5-8h。 控制水解： 0.1mol/L H2SO4, 100℃水浴水解不同时间。 水解速度：呋喃糖苷吡喃糖苷；α-苷键β-苷键； 去氧糖羟基糖氨基糖糖醛酸 用途：确定单糖的种类。;3.2