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独创性声明
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华
华 中 科 技 大 学 硕 士 学 位 论 文
I
I
摘 要
染料废水具有 COD 高,色泽深等特点,一直是废水处理中的难题。可采用活 性炭吸附技术处理染料废水,但是这种物理处理方法不能将染料彻底降解,且吸附 饱和的活性炭需再生才能再次使用。采用活性炭活化过氧化物(H2O2 和过硫酸盐) 产生·OH 和 SO4·-,在降解污染物的同时原位再生活性炭。过一硫酸盐(PMS)与过 硫酸盐相似,作为一种过氧化物,可被金属 Co、强碱活化,但是利用廉价活性炭作 为活化剂活化 PMS 尚未见报道。基于此,本论文主要从以下三个方面进行研究:
1)考察三种不同类型的颗粒活性炭(GAC)活化 PMS 的能力,发现椰壳活性 炭对 PMS 的活化能力最强。以染料橙黄 G(OG)为研究对象,发现 2 h 后,GAC/PMS 体系对 20 ppm 的橙黄 G 的褪色率可以达到 90%以上。同时还考察了废水中常见的阴 离子对该体系中染料褪色的影响,发现 Cl-和 CO32-的存在对 OG 的降解有一定的促 进作用,NO3-和 HPO42-则影响不大,SO42-的存在对 OG 的降解有一定的抑制作用。 2)考察活性炭粒径及表面官能团对活化 PMS 能力的影响。椰壳活性炭经研磨 过筛后,粒径从 2 mm 降至 0.355 mm,对应的吸附和活化能力均大为增强。对活性 炭表面进行改性,发现经硝酸氧化处理后的活性炭(AC1)的吸附和降解效果变差,而 经氮气还原处理后的活性炭(AC2)的吸附和降解效果增强。BET 测定结果表明改性后 两种活性炭的表面物理性质差别不大,说明 AC2 降解效果变好并非吸附增大引起; Bohem 滴定、FT-IR 等结果表明 AC1 表面的酸性官能团显著增加,而 AC2 表面的酸
性官能团减少,说明活性炭的表面化学性质对其催化活性产生了很大的影响。
3)对活性炭活化 PMS 的机理进行了探讨。体系中活性物种的鉴定实验表明, SO4·-起主要作用,自由基需要 PMS 得电子产生,故采用硫代硫酸钠反滴定法测定不 同活性炭表面的电子变化,发现活性炭表面的电子与反应速率呈正相关性。改性前 后的活性炭表面的酸性官能团不同,其存在会改变活性炭表面的电子状态,从而影 响电子传递,因此在 AC/PMS 体系中,电子传递起主要作用。
关键词:活性炭;过一硫酸盐;表面改性;橙黄 G;降解;机理
II
II
Abstract
Dye wastewater has increased attention on the decolorization of dyes solution due to many characteristics, such as high COD and high colority. Activated carbon adsorption technology can deal with dye wasterwater, but the physical method can’t degradate pollutants thoroughly and the saturated AC requires regeneration to use. AC/peroxide (hydrogen peroxide and persulfate) combined system which can generate ·OH and SO4·- to degradate organic pollutants and regenerate AC in situ. PMS as a kind of peroxide can be activated by cobalt ion, alkali. However, using cheap AC
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