天然药物化学-中国药科大学ppt9.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 四、香豆素的波谱学特性 （三）1H-NMR 环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应 因此： 四、香豆素的波谱学特性 （三）1H-NMR 当C3、C4位未取代时： 当C3或C4取代时： 四、香豆素的波谱学特性 （三）1H-NMR 当C7-OR时： C7-OR C3-H -0.17 ppm C3-H ~6.23 d, J3, 4=9.5 Hz C4-H ~7.64 d, J3, 4=9.5 Hz C5-H 7.38 d, J=9 Hz C6-H C8-H 6.87 2H, m峰 四、香豆素的波谱学特性 （三）1H-NMR 当C5 , C7二氧代： C6-H d, J=2 Hz C8-H d, J=2 Hz C6-H 尖峰 区别 C8-H 与C4-H有远程偶合 四、香豆素的波谱学特性 （三）1H-NMR 当C7-OR、C8或C6烷基取代时： C5-H ~7.3 d, J=9 Hz C6-H ~6.8 d, J=9Hz C5-H ~7.2 s C8-H ~6.7 s 有远程偶合 四、香豆素的波谱学特性 （四）13C-NMR 香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下: 当-OR取代时： 连接的碳—— +30ppm 邻位碳—— -13ppm 对位碳—— -8 ppm 四、香豆素的波谱学特性 （五）质谱 香豆素类化合物有如下特点： 2. 基峰是失去CO的苯骈呋喃离子； 1.有强的分子离子峰； 3. 主要裂解途径是：首先失去CO。 五、香豆素的生物活性 1. 低浓度可刺激植物发芽和生长作用；高浓度则抑制 2. 光敏作用——可引起皮肤色素沉着； 补骨脂内酯可治白斑病 3. 抗菌、抗病毒作用——蛇床子、毛当归根中的 奥斯脑（Osthole）：抑制乙肝表面抗原； 4. 平滑肌松弛作用——茵陈蒿中的滨蒿内酯 具有松弛平滑肌等作用； 5. 抗凝血作用 6. 肝毒性——有些香豆素对肝有一定的毒性。 第三节 木脂素 3 1 2 3 3 4 结构类型 理化性质 提取分离 结构鉴定 5 生物活性 一、结构类型 木脂素（lignans）： 一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。 通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。 一、结构类型 早期木脂素的定义： 两分子苯丙素以侧链中?碳原子（8-8’）连结而成的化合物——木脂素。 非?碳原子相连（如3-3’、8-3’）——新木脂素。 一、结构类型 木脂素的一些新类型： 苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等； 三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan） 四聚体称为二木脂素（dilignan） 杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素 等结合而成； 黄酮木脂素（flavonolignan） 去甲木脂素(norlignan):母核只有16-17个碳原子。 一、结构类型 桂皮醇 （cinnamyl alcohol） 丙烯苯 （propenyl benzene） 桂皮酸 （cinnamic acid） 烯丙苯 （allyl benzene） 木质素的组成单位 一、结构类型 常见类型如下： （一）二芳基丁烷类（dibenzylbutanes） 一、结构类型 （二）二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones） 一、结构类型 （三）芳基萘类（arylnaphthalenes） 一、结构类型 （四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans） 一、结构类型 （五）双四氢呋喃类（furofurans） （六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes） 一、结构类型 （七）苯骈呋喃类（benzofurans） （八）双环辛烷类（bicyclo[3,2,1]octanes） 一、结构类型 （九）苯骈二氧六环类 （十）螺二烯酮类（spirodienones） 一、结构类型 （十一）联苯类（biphenylenes） （十二）倍半木脂素（sesquilignans） 二、理化性质 多呈无色晶形，新木脂素不易结晶 游离——亲脂性，难溶水