第五章储运工程中金属腐蚀的特点及防护方法.ppt

西南石油学院储运研究所 第五章 储运工程中金属腐蚀的特点及防护方法 第一节 地下管路腐蚀特点和防护方法 一、腐蚀特点 油气产地与加工利用、消费区域位置的不一致，常常需要采用长距离管道运输。从偏僻的矿区或海上油气田到繁华的城市，管道要翻山越岭，穿越江河湖海，跨过冻土、峡谷。占管道大部分的埋地管道，主要受不同的土壤腐蚀，并受杂散电流和细菌的影响。 （三）金属油罐的内腐蚀 金属油罐内腐蚀的部位和程度，取决于所储油品的性质。通常分为罐顶气相腐蚀；与油品接触的罐壁内侧和与罐底水接触的罐底内表面腐蚀。 l、罐顶内部的气相腐蚀 石油和产品常含一定水分，还溶解有氧气，油罐呼吸时吸入空气及油品挥发产生气体所组成的混合气体。当达到一定程度时，水就会在金属表面凝结成水膜。早、晚相对湿度较大，水膜较厚，中午水膜较薄。水膜溶解气相中的CO2、SO2、H2S等介质形成电解质溶液，因此具有化学腐蚀特征。 据研究，金属表面氧化皮能影响大气腐蚀的电极反应。因为钢板在热轧加工或长时间暴露于空气中，就会在其表面生成30μm左右厚度的氧化皮。氧化皮即锈层，在潮湿的条件下可做为氧化剂，发生阴极去极化反应： 当锈层干燥时，具有磁性的黑色Fe3O4又被渗入锈层的氧重新氧化生成Fe2O3。其反应为： 当早、晚与中午金属表面干湿交替的条件下，上述反应循环进行，由此可见带锈层的钢能加速腐蚀的进行。 另外，油罐中的气体常含少量（约 0.01％）的SO2，它的存在被称为“酸的再生循环”作用。SO2首先吸附在金属表面上，由SO2和O2、Fe反应生成硫酸亚铁，其反应： 然后，硫酸亚铁水解生成氧化物和游离酸，其反应： 硫酸又腐蚀铁，其反应： 所生成新鲜的硫酸亚铁再水解生成游离酸，如此反复进行加速铁的腐蚀过程。 含硫原油，在气相中含有较多的H2S。H2O产生分步离解，能促进阴极和阳极去极化，加速腐蚀。当气相中的相对湿度大于80％时，这种腐蚀就更为严重。 在罐顶气相区如果不存在空气和硫化氢时，表面腐蚀轻微。同理，密封良好的浮顶油罐，隔绝了空气，由空气带进的氧、水蒸汽、二氧化碳、二氧化硫等大大减少。因而浮顶罐比拱顶罐腐蚀较轻。 2、油相对雁髅内侧的腐蚀 油品中含水量和含氧量是决定内壁腐蚀的主要参数。 乳化原油的腐蚀 纯烃类化合物没有腐蚀性，它们在金属表面形成有机保护膜，抑制了腐蚀过程。但是乳化原油中含有水相电解质．油包水型腐蚀性较小，水包油型的乳液腐蚀性强。原油中含水量的增加，其腐蚀速度增大。但是，当有H2S存在时，腐蚀速度与水的比例关系不大。 根据试验，与原油乳液接触的各层圈板腐蚀速度并不一样，其中部圈板腐蚀速度最大。 水在油品中的溶解度主要取决于油品温度。而含氧量以汽油最高，汽油对氧的溶解度比柴油高3～4倍。因此，汽油罐的腐蚀比柴油罐严重，它比一般的重油罐腐蚀速度要高出20倍。 增加油品的收发作业次数，将使吸入罐内的水分和氧气增加，因此能加剧罐内壁的腐蚀。 当油品温度升高时，可加速油品的自然对流，这将造成罐底水分向上运动和油面层的氧气向下运动，这样就会加速腐蚀。甚至发现油罐的向阳面，经常受阳光照射，由于局部对流使它的腐蚀速度可比背阳面增大一倍。 油品中的胶质能增强油品对罐壁的保护作用、附氧气与罐壁表面接触，因此它能起到降低腐蚀速度的作用。精馏油品含胶质少，所以精馏油品储罐要比一般油品储罐腐蚀严重一些。 油罐内腐蚀。由于油品的隔离保护作用，油相腐蚀与其它部位相比，相对较轻。常见的汽油罐和溶剂油罐，其腐蚀速度一般在0.005～0.2mm/a，腐蚀面覆盖着一层薄锈。 3、油水界面的腐蚀 在烃类与电解质溶液两种不相溶的交界面上常发生强烈腐蚀，其腐蚀速度大大高于单相的烃类或电解质溶液。 当硫化氢存在时，这种差别更大。典型的试验曲线如图5-23所示。电解质液含盐越高，界面腐蚀越严重。界面腐蚀实际发生在薄膜溶液下。随着钢表面亲水性氧化膜的生成，界面弯月面形状不断变化，造择性侵润形成的电解液薄膜可一直向烃相中的金属面延伸，这种薄膜一般只有0.003mm厚。 碳钢的腐蚀速度 图5-23 二种界面腐蚀机理的比较 氧和硫化氢气体在烃相与水相中溶解度差异很大，形成气体浓度差式电池是界面腐蚀的主要原因。正如水线腐蚀中缺氧的水下部分是阳极腐蚀区一样，烃——电解质溶液界面首先腐蚀的是烃相下的金属。据测定，有90～95％的失重腐蚀发生在烃相一侧，烃相腐蚀速度可高达3～4mm/a，而界面电解质溶液一侧腐蚀速度一般不超过0.4～0.8mm/a。 4、罐底内侧的腐蚀 储油罐的下层圈板和底板直接与水相接触，也是遭受腐蚀的危险部位。油罐底部的腐蚀速