有机化学ppt课件碳水化合物.pptVIP

有的糖不符合碳水化合物的比例，例如：鼠李糖C5H12O5；脱氧核糖C5H10O4。 有些化合物的组成符合碳水化合物的比例，但不是糖。例如甲醛（CH2O）、乙酸（C2H4O2）、乳酸（C3H6O3）等。;单糖 —— 不能再水解的多羟基醛或多羟基酮,如葡萄糖、果糖。 低聚糖 —— 含2~10个单糖结构的缩合物，以二糖最为多见，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。 多糖 ——含10个以上单糖结构的缩合物，如淀粉、纤维素。;§18.2 单糖的结构;1. 碳氢定量分析，实验式 CH2O。 2. 经分子量测定，确定分子式为C6H12O6。 3. 能起银镜反应，能与一分子HCN加成，与一分子NH2OH缩合成肟，说明它有一个羰基。 4. 能酰基化生成酯。乙酰化后再水解，一分子酰基化后的葡萄糖可得五分子乙酸，说明分子中有五个羟基。 5. 葡萄糖用钠汞齐还原后得己六醇；己六醇用HI彻底还原得正己烷。这说明葡萄糖是直链化合物。 6. 确定羰基的位置：葡萄糖与HCN加成后水解生成六羟基酸，后者被HI还原后得正庚酸，这进一步证明葡萄糖是醛糖。 ;以D-(+)－甘油醛和L-(-)－甘油醛作为标准;天然葡萄糖：D-(+)-葡萄糖; 系统命名法 习惯命名法 类别;§18.2.4 单糖的环状结构(重点);D-(+)-葡萄糖; （1） D-葡萄糖只能与一分子甲醇形成缩醛。 （说明单糖是一个分子内半缩醛结构） （2） 不与NaHSO3反应。 （3） IR图谱中没有羰基的伸缩振动。 （4） 与硫酸二甲酯的作用产物的性质 。 （5） 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。 （6） 能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN、Br2水 等发生反应。（有醛或酮羰基）;环状半缩醛的启迪;环状结构的α构型和β构型;葡萄糖的存在形式;将碳链向右放成水平，使原基团处于左上右下的位置。;③ 以C4-C5为轴旋转120°使C5上的羟基与醛基接近，然后成环。; α-D-(+)-吡喃葡萄糖;向右倒下;?-D-吡喃葡萄糖;（1） 单糖的氧化反应;a. 用斐林试剂、土伦试剂氧化 形成糖酸（区别酮糖和醛糖）;b. 用溴水氧化-形成糖酸（区别酮糖和醛糖）;（1） 稀硝酸氧化酮糖时导致C1-C2键断裂，区别醛糖和酮糖。 （2） 浓硝酸能使二级醇氧化，进一步导致C-C键断 裂，不能使用。;（1） 单糖的氧化???应;糖→糖醇;（3） 与苯肼反应－成脎反应; 糖脎为黄色结晶 不同的糖脎晶形、熔点，生成的速度不同;D-葡萄糖;（4） 生成醚和酯; 糖苷: 环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的-OH、-NH2 或-SH等失水生成的产物 苷元：形成苷的非糖物质 苷键：失水时形成的键（比一般的醚键易形成，也易水解。）;甲基 - ?-D-葡萄糖苷;（1） 由? -D-吡喃葡萄糖和?-D-呋喃果糖的两个半缩醛羟基失水而成的。 （2） 蔗糖中已无半缩醛羟基，非还原糖。（半缩醛羟基在水中可以水解，而醚需要在强酸性条件下才能水解）;（1）纤维素水解的产物；纤维二糖水解产生一分子β-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。 （2）整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土伦、斐林、试剂反应,为还原糖。;（1）淀粉水解的产物；麦芽糖水解产生一分子?-D-吡喃葡萄 糖和一分子D-吡喃葡萄糖。 （2） 分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖。;多糖是重要的天然高分子化合物，是由单糖通过苷键连接而成的高聚体。 多糖与单糖的区别是：无还原性，无变旋光现象，无甜味，大多难溶于水，有的能和水形成胶体溶液。 在自然界分布最广，最重要的多糖是淀粉和纤维素。;1、 纤维素