镁基储氢合金的改性及其催化有机液体吸放氢性能研究-材料学专业毕业论文.docxVIP

浙江大学博士学位论文在富Ni次表层催化下进行快速吸放氢。 浙江大学博士学位论文 在富Ni次表层催化下进行快速吸放氢。 对M92Nio．95Silo．05与苯组成浆液的加氢性能研究表明，铸态合金催化浆液中 苯加氢速率缓慢，但该合金的氢化物对浆液中苯加氢转化为环己烷的动力学性能 有很大提高，饱和时间缩短到了90min。对Lal eCa02Mgl4Ni3合金与苯组成浆液 的加氢性能研究表明，各种改性后的LaLsCao．2Mgl4Ni3合金及其氢化物与苯组成 浆液的加氢性能均比铸态合金显著提高，不同环境中球磨20h以及O．5M氟处理 合金与苯组成浆液的最大吸氢量以及苯加氢到环己烷的转化率依次为：氩气中的 为6．05讯．％和91．9％；甲苯中的为6．24wt．％和94．5％：THF中的为6．56wt．％和99％： 氟处理的为6．21wt．％和95％，四者与苯组成浆液加氢反应的表观活化能依次为： 48．4KJ／mol、44．4KJ／mol、39．1KJ／mol和41．7 KJ／mol，均比铸态合金的58．9KJ／mol 有显著降低。Lal 8Ca02Mgl4Ni3合金氢化物与苯组成浆液的吸氢量最大，为6．61 、Ⅳt．％，饱和吸氢只需要300 S，加氢转化率达到了99．7％，表观活化能为26．3 KJ／mol，显示了较好的催化活性。 以Raney-Ni、M1Ni5以及各种改性后的Lal．8Cao．2Mgl,Ni3合金及其氢化物作 为催化剂，研究了不同反应模式下环已烷脱氢的动力学性能及反应转化率。结果 表明，以Lal 8Cao．2Mgl4Ni3合金为脱氢催化剂时，多相态模式下脱氢转化率较高， 但催化剂使用量相对较多；密闭反应釜中脱氢转化率最低，主要是热力学平衡限 制了脱氢进行；加载钯管分离器后脱氢效果有所改善，但钯管脱氢缓慢，也制约 了脱氢反应的进行；反应釜外接循环泵模式下脱氢转化率有了明显提高。以THF 中球磨20h合金作为脱氢催化剂时具有最好的催化活性，其在多相态模式下，反 应温度为573 K的脱氢量达到4．57wt．％，脱氢转化率达到64％，计算得到其催化 环己烷脱氢时的表观活化能屁为57．51 KJ／tool；在密闭反应釜中催化脱氢时，转 化率达到了19．8％；加载钯管后脱氢转化率提高到了33．1％；改用外接循环泵后， 环己烷的脱氢转化率进一步改善，达到了42．1％。 关键词：稀土一镁基储氢合金，氢化物，有机液体储氢浆液，反应动力学，催化， 加氢／脱氢反应 n 浙江大学博士学位论文ABSTRACT 浙江大学博士学位论文 ABSTRACT Hydrogen energy is thou曲t to be one of the most promising substitutes of fossil fuel，and pursuit the compact，lightweight,cost-effective and safe means of storing and transporting hydrogen is always the target of researchers．11坨technology of storing hydrogen in a slurry system is a new type hydrogen storage system，in which the hydrogen storage alloy not only store hydrogen also act as the catalyst for hydrogenation／dehydrogenation of the organic liquid．The aim of the present investigation is to develop a liquid··solid two--phase hydrogen storage system with a lligh hydrogen storage capacity and a good kinetic property．Hence good hydrogen storage alloys，Magnesium—based alloys，and good organic compounds such as benzene／cyclohexane will be the better candidate．n忙hydriding／dehydriding properties of Lal．$Cao．2Mgldqi3 alloy prepared by ball—milling in different environments and fluorizated with d