新型水性聚氨酯的制造合成及它在棉织物的应用.docVIP

新型含氟烷基短链水性聚氨酯的制造合成及它在棉织物表而的应用 1 ? —?种新型水性聚氨酯含有短氟烷基(-CF)被设计并合成了。它适用于作为表面改性剂 对处理的棉织物显示了很好的疏水性，对水接触角所达到147。。此外，它也显示出良 好的洗涤耐久性，其至在经三十次洗涤后其接触角仍达130。，沾水规模仍小于未经处 理的棉织物。 1?导言 对于液体的表面润湿性是材料的一个重要性质，是由化学成分和儿表面何形状决定的。 良好的表面拒水性其水接触角＞150。是他们在工业应用上吸引人的重耍方面。与此同 时，对于良好拒水性的表面其与水的化学反应或结合是有限的，原因是尽量减少了与水 的接触。因此，这些现象可被期望用于许多方而，如防止粘附的积雪天线和窗口，i 清洁的交通指标屮，减少摩擦对船休的阻力及预防病传播 疏水性的表面，可以提高化学改性，降低表面能。从前的研究重点是如何使用的长链 CnF2n+l (n = 6-10)全氟集团来控制表面的物理性质。但是，有一些证据表明这些各类 氟化物可能会在生物体内产生永久性累积并在环境中产生毒性。最近的调查结果表明 这些类型的氟化物在许多类型的植物群和动物群中蓄积。度上是因为长的全氟链。碳 值n?8的这些分子是相对亲脂性的，并会集屮在某些细胞结构上，如脂肪组织和血 液中的血清中。目前，新的研究方向都是集中在如何合成合适的能迅速有效的降低表 面能而不含长的全氟链的化学物质。 最近，几组报道的合成和应用坏氧丁烷螯合物与半氟化物组表面改性剂，其中Malik和 其助手们首先制备了含短氟烷基侧链(CF3-or CF3CF2-)环氧丁烷螯合物并显示岀不同 寻常的表面活性(表面张力值24.2 mN/m)在此背景下，一种新型的水性聚氨酯含有 短含氟侧链已设计并合成，适用于棉织物的常规堆干燥固化过程。经处理的织物显示 了很好的疏水性。 2。实验程序 2. 1 o材料 3 T臭-2 -2,2 -二-漠丙烷-1 -醇(bbp )(中正化工有限公司，宜兴市，中国)。 四氮丁基技(TBAB )，异佛尔酮二异氤酸酯(IPDI型)，二丁基月桂酸脂(dbtdl ), 新戊二醇，三氟乙基，BF3_Et2O,环丁烷三胺和环氧氯丙烷(通过购买获得)。丙 酮和二氯甲烷用4 A分子筛干燥。 o表征 核磁共振光谱用Bruker av400 ( 400 MHz )的分光仪记录，以Me4Si作为内部标准。 19F核磁共振谱采用bruker av400 ( 376兆赫)谱仪记录，用CFC13作为外部标准。 向前移动被定为阳性，所有化学位移(b)以ppm及偶合常数(J)单位赫兹表示。大多数 光谱计录在一 Finnigan-MAT-8430工具上，使用E1电离在70 eV。红外光谱用一尼科而 380分光计记录。分子量样本被记录在水性2487凝胶渗透色谱仪上，以四氢咲喃（四氢 咲喃）为流动和和线性聚苯乙烯作为标准。用电了显微镜（JSM-5600 LV, JEOL）对未经 处理和处理的棉纤维的结构和形貌进行记录扫描。水接触角的测量采用自动录像接触 角测试仪（OCA40, DATAPHYSICS）。水沾湿百分率采用水喷雾试验机（SDL的国际 纺织测试解决方案，英国）测试。经处理织物（20厘米*20厘米）被固定在距喷嘴16 厘米下，固定角度45° o在30秒内将250毫升的水喷洒到织物上，沾水程度由面料经水 喷雾Z前和Z后重量差界來确定。耐水洗性则用清洗机（海尔股份有限公司，中国）依 据眈tcc试验方法61-1996测验。用X光光电子分光光谱仪（XPS ）分析经处理棉织 物的表面，在一V.GV.G. Micro Lab MKII光屯子能谱仪（用同一个來源的Ma Ka X-ray （1253.6 eV, 300 W））在一个固定的传输分析仪（FAT）模式下记录。全方位扫描在 0-1000eV范围内，记录50 EV短暂能量,以1 EV为步长。窄扫描记录20EV短暂能量, 以0. leV步长。每个单元扫描重复3次获得重复性的结果。 o合成单体（方案1 ） 2.3.1 o合成3, 3 -二澳环氧丁烷 混合物bbp （ 20. 0克，61. 5 mmol ）,氢氧化钠水溶液（（10 wt. %, 75 g）, 相转移催化剂TBAB （ 0.79克，2. 46 mmol ）和二氯甲烷（100毫升），在 30 - 35°C搅拌12小时，水相必须小心移除，残余物是由减压蒸憾在94 °C/4 mmHg下收集，这种标志混合物是无色液体（10.5 g,产量,70%）.核磁共振（400 MHz, CDC13） d: 3.86 （s, 4小时，2CH2Br）, 4.44（s,4小时,CH2OCH2）? 2. 3.2 o合成3, 3 -双（2, 2, 2 -三氟乙氧甲基）环氧丁烷2 在氮气保护环境