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Classified Index: TG151 U.D.C: 621.78
Dissertation for the Master Degree in Engineering
RESEARCH ON STRUCTURE AND CORROSION RESISTANCE OF PHYTIC ACID CONVERSION COATING FOR MAGNESIUM ALLOYS
Candidate:
Liu Huiyun
Supervisor:
Associate Prof. Sun Mingren
Academic Degree Applied for:
Master of Engineering
Speciality:
Materials Physics Chemistry
Affiliation:
School of Materials Science and Engineering
Date of Defence:
June, 2011
Degree-Conferring-Institution:
Harbin Institute of Technology
哈尔滨工业大学工学硕士学位论文
哈尔滨工业大学工学硕士学位论文
-
- I -
摘 要
化学转化技术是镁合金防腐蚀的有效方法之一,但是传统的铬酸转化处理 液中含有有毒的六价铬,污染环境,危害人类健康,人们正致力于无铬化学转 化技术的开发。本研究以无毒植酸为主要处理剂,系统研究了工艺条件及多次 成膜工艺对 AZ31 镁合金植酸转化膜结构及耐蚀性能的影响,并对成膜机理进 行了探索。同时对纯镁和 AZ91 镁合金进行了植酸转化处理,研究了基体材料 对植酸转化成膜的影响。试验中,以 SEM 观察转化膜的表面形貌,EDS、XPS、 FTIR 分析膜层的成分结构,以极化曲线和 EIS 评价膜层的耐蚀性能。
对 AZ31 镁合金进行植酸转化处理时发现,延长处理时间,升高转化温度、 降低处理液的 pH 值或增大植酸浓度都会使膜层厚度增大,致密性下降,甚至
出现干泥状开裂,合适的参数组合条件可得到厚度适中,相对致密的膜层。
由 EDS 和 XPS 分析,膜层的主要成分为 C、O、Mg、P 元素,在较长的时 间、较高的转化温度、较低的 pH 值或较高的植酸浓度条件下,膜层组分中会 有 Al 元素出现。
成膜机理分析表明,转化膜为混合物。成膜初期膜层主要组分为镁的化合 物,包括植酸镁盐、MgO和Mg(OH)2;随着处理时间的延长,转化膜表层金属 植酸盐的比例增大,且膜层中出现Al元素,Al以Al-O形式存在。
极化曲线测试和电化学交流阻抗分析显示,AZ31 镁合金植酸转化最佳成膜 工艺条件为:处理温度 20℃,转化液 pH=3,植酸浓度 5g/L,处理时间 30min。 在最佳工艺条件下制备的试样在 0.9wt%NaCl 腐蚀液中出现明显的钝化现象, 点蚀电位和自腐蚀电位明显分离,点蚀电位较未处理试样升高约 290mV,腐蚀 电位升高约 50mV,自腐蚀电流密度下降两个数量级,极化电阻较未处理试样 提高两个数量级,耐蚀性能得到显著提高。
对 AZ31 镁合金,多次成膜试样较单次 10min 成膜试样膜层增厚,耐蚀性 能提高,但是较同等时间单次成膜试样的耐蚀性变差。
以纯镁及 AZ91 镁合金为基体进行植酸转化试验,发现本实验工艺条件下 纯镁表面制备的膜层致密性更差,AZ91 镁合金 β 相的电位高于 α 相,在 β 相上 更难成膜。
关键词:镁合金;植酸转化膜;成分结构;耐蚀性能
-
- II -
Abstract
Chemical conversion coating is one of the most efficient mothds to protect magnesium and its alloys from corrosion. But the solution of traditional chromate conversion technology contains toxic hexavalent chromium(Cr6+), which is harm to the human and pollutes the environment. In this paper, the nontoxic phytic acid convertion coating was prepared, the structure and corrosion resistance of the coatings were studied formed in different conditions and repeated convertion technic, and the f
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