三元共聚有机硅氧烷的合成及其性能研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

山东大学硕士学位论文摘 山东大学硕士学位论文 摘 要 本文采用阴离子活性聚合方法，以氢氧化锂为引发剂，二甲基甲酰胺为促进 剂，八苯基环四硅氧烷(D，“)，四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D。“)和八甲基环四硅 氧烷(Dt)为单体，采用分步投料方法，合成了两类含甲基、乙烯基及苯基的三元 共聚有机硅氧烷，分别是二嵌段(押)，三嵌段(1dPM)共聚物。研究了引发剂用量， 反应时间，反应温度等对聚合反应的影响。研究结果表明，在无水无氧的条件下， 引发剂与单体重量比范围为0．03％2芏右，反应--d,时形成M段，反应三小时形成 P段。利用特性粘数表征聚合物的分子量，发现在理论数均分子量相同的情况下， 特性粘数随苯基硅氧链节的增加而下降。 采用石油醚和无水乙醇对产物进行处理，尽量除尽残存的低分子物质，使分 子量有所提高。为了了解所得共聚物的热稳定性，对共聚物进行了氧化热失重 (TGA)和差示扫描量热法(DSC)分析。结果表明在分子量相近的情况下，共聚物 的热稳定性随二苯基硅氧烷链节含量的增加而提高；然而，嵌段数目增加在一定 程度上有损于其热稳定性。 以2，5．双(叔丁基过氧基)一2，5．二甲基己烷(DBPMH)为硫化剂，对共聚有机硅 氧烷硫化成型，研究了白炭黑，抗结构化试剂(D。“)，硫化剂，乙烯基含量和位置， 苯基含量等各种因素对有机共聚硅氧烷硫化胶物理机械性能的影响，同时，通过 测定各类共聚硅氧烷硫化胶的溶胀度对其交联度进行了表征。研究结果表明，在 1009硅生胶中加入45．Og白炭黑，8．09 D。”，l-0 g DBPldH时，共聚硅氧烷硫化 胶的性能较好。 本文重点研究了苯基含量，乙烯基含量及其位置对这些共聚硅氧烷硫化胶物 理机械性能的影响。引A．L烯基链节，可以扩大硫化剂选择范围提高硫化效率； 引入苯基链节，可以产生物理交联，增加分子间的引力。研究表明，当乙烯基分 布在一端，D。“投料量占总投料量的0．4％(w／w)时，低苯基嵌段共聚硅氧烷(A) 硫化胶的性能最好。当苯基链节含量升高，吖‘投料量占总投料量的0．196(w／w) 时，嵌段共聚硅氧烷(B)硫化胶性能得到提高。当乙烯基分布在两端，在Dt” 投料量占总投料量的0．1％(w／w)时，低苯基嵌gL-*E聚硅氧烷(c)硫化胶和中 苯基嵌段共聚硅氧烷(D)硫化胶性能较好，但后者性能更好。当乙烯基链节含量 过高时，嵌段共聚硅氧烷(E)硫化胶性能急剧下降。为了防止苯基含量升高可 2 山东大学硕士学位论文能引起的硫化不足，对D胶加大了硫化剂的用量。结果表明，DBPMH用量为 山东大学硕士学位论文 能引起的硫化不足，对D胶加大了硫化剂的用量。结果表明，DBPMH用量为 l_59／lOOg硅生胶时共混硫化胶的性能最佳。 为比较嵌段共聚硅氧烷硫化胶和无规共聚硅氧烷硫化胶的物理机械性能，本 文分别在D。“投料量占总投料量的0、0．1、0．2、0．4、0．6％(w／w)的情况下，合 成了无规共聚硅氧烷(F)。研究结果表明，无规共聚硅氧烷硫化胶性能在D。” 投料量占总投料量的0．4％(w／w)时最佳。但与嵌段共聚硅氧烷硫化胶相比，无 规共聚硅氧烷硫化胶的总体性能较差。 关键词：阴离子活性聚合氢氧化锂N，N_二甲基甲酰胺三元嵌段共聚硅氧烷 硫化胶 ——一 ——一 生查茎堂堡主兰堡笙奎 ABSTRACT STUDY oN THE SYNrHESIS AND PRoPERTIES OF TERNARY BLoCK SILICONE CoPOLyMER In the present paper,by means of step·adding，two kinds of block Nlicone copolymers，poly(dimethyl-methylvinyl—b-diphenyl)silicone block copolymers(Ⅷ) and poly(dimethyl—methylvinyl—b—diphenyl—b-dimethyl-methylvinyO silicone block copolymers tWmM)were synthesized by anionic polymerization with using lithium hydroxide as an initiator,N．N—dimethylformamide 03Mr)as a promotor,and octamethylcyclotetrasiloxane(DQ，octaphenylcyclotetrasiloxane(D49h)and taro．methyl —tetravinylcyclotetrasiloxane034vi)as monomers．The eff