锂离子电池氧化锡碳复合负极材料的制备及性能研究-材料学专业论文.docxVIP

May2011Faculty May2011 Faculty of Materials and Energy Guangdong University of Technology 摘要摘要 摘要 摘要 目前商业化锂离子电池负极材料均为碳材料，因为良好的安全性、稳定的充 放电性能、成本低廉而得到广泛应用。但其理论容量(372mAh／g)有限，已不 能满足新一代大型电子设备的需求。Sn02由于具有较高的理论容量(782mAh／g)， 是极有前景的新一代负极材料。氧化锡材料比容量高，但充放电过程存在着严重 的体积膨胀，导致循环衰减较快，本文主要采用碳包覆的方法来改善氧化锡的循 环性能。 1)以商业化的Sn02，鳞片石墨(GT)和碳纳米管(CNT)为原料，通过高能球 磨法制备了Sn02／石墨／CNT复合材料。扫描电镜(SEM)显示：球磨后的Sn02颗 粒明显细化，尺寸从微米级别降到了纳米级别，并有效的嵌入到石墨层中，同时， CNT也均匀的分散在复合材料当中，形成了良好的导电网络。实验得出， SnOE／GT／CNT复合材料展现了良好的电化学性能。100mA／g的电流密度下循环 25周后，复合材料的比容量为431mAh／g，库仑效率保持在95％以上。石墨起到 了缓冲体积膨胀的作用，而CNT作为优良导电剂的同时，其特殊的的管状结构 和较大的比表面积，能够有效吸收和储存电解液，并改善电极抵抗破坏的能力。 2)分别以液相沉淀法(L．Sn02)，溶胶凝胶法(S—Sn02)和熔融盐法(M—Sn02)锘0 备了氧化锡粉末。XRD谱图与标准卡片完全对应，说明合成的Sn02有着较纯的 正四面体金红石结构。充放电测试表明液相沉淀法制备的L-Sn02颗粒具有最好 的循环性能，循环30周后，容量保持在262mAh／g。这是由于L．Sn02颗粒具有 规则的有凹槽的棱柱孔状结构，该结构在一定程度上缓解体积膨胀。另外，以 5％，10％和15％碳纳米管作为导电剂试图改善L-Sn02的电化学性能。碳纳米管 良好的导电性可以提升活性物质的倍率性能，但较大的比表面积也会导致更多的 不可逆容量损失。 3)以液相沉淀法制备了配比不同的Sn02／CNT复合材料，进一步提升锡基材 料的电化学性能。当sn和C的摩尔比为O．5时，复合材料表现了良好的循环性 能和倍率性能。比较了Sn02和Sn02／CNT循环30周后的表面形貌，Sn02样品 表面存在着大量的裂痕，这是由于充放电过程中体积变化导致的；而Sn02／CNT 广东工大学硕士论文样品表面基本保持平整，说明碳纳米管在体积变化中起着很好的缓冲作用。另外， 广东工大学硕士论文 样品表面基本保持平整，说明碳纳米管在体积变化中起着很好的缓冲作用。另外， 考察光亮铜箔和泡沫镍两种不同集流体对复合材料的影响。结果表明：具有三维 结构的泡沫镍样品有着更好的循环性能，泡沫镍粗糙的表面和镍网间的大量空 隙，有效提高了活性物质和集流体的结合力，使活性物质不易掉落。针对锡基材 料体积变化的特点，设计和改进集流体的形状，也是提高复合材料循环稳定性的 有效途径。 关键词：Sn02，碳包覆，碳纳米管，复合材料，负极，锂离子电池 Il AbstractAbstract Abstract Abstract Currently,carbonaceous materials are commercially used in lithium—ion batteries due to good safety,stable charge-discharge properties and low-cost．However,meir theoretical capacity is only 372mAhg～，which cannot meet the demand of large electric devices．Sn02，witll a hi曲theoretical capacity of 782mAhg一，is a promising anode material of next generation．But there are severe volume changes during Li-ion insertion and extraction，leading to its fast capacity fading．In this paper,we prepared Sn02 or Sn02／C composite with carbon—coated methods in order to enhance the cyclingperformance． 1)The Sn02／graphite／carbon nanotube(CNT)composite Was pre