锂离子电池用高性能硅碳复合负极材料的制备与性能研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 上海交通大学硕士学位论文摘 上海交通大学硕士学位论文 摘 要 锂离子电池用高性能硅碳复合负极材料的制备与性能研究 摘 要 硅材料是非常具有潜力的高性能锂离子电池负极材料，具有迄今 已知最高的理论比容量（ 4200mAh/g）和较高的嵌锂电位（ 0.2V vs.Li/Li+）,并且资源丰富，环境友好。但是硅负极在脱嵌锂过程中伴 随巨大的体积变化（高达 300%），会导致硅颗粒破碎、粉化，使电极 材料失去电活性，表现为极差的循环稳定性；此外，硅本身的电导率 不高，倍率特性较差，这严重影响了硅材料作为锂离子电池负极材料 的应用。硅碳复合材料作为缓解上述问题的有效途径，得到了广泛的 研 究 。 本 文 选 择 了 两 种 不 同 的 硅 源 ： 纳 米 硅 粉 和 介 孔 二 氧 化 硅 （SBA-15），采用不同的制备途径制备了了硅碳复合负极材料，并对 其结构和电化学性能进行了研究。 利用喷雾干燥法和原位热还原法制备了球形多孔的硅/石墨烯@ 碳（Si/GNS@C）复合材料。该材料在 0.5 A/g 的电流密度下循环 200 次后保持 1024.3 mAh/g 的可逆容量，并且在 8 A/g 下循环比容量达到 602.3 mAh/g，表明出优异的循环稳定性和倍率性能。复合材料优异 的电化学性能主要归因于二次颗粒内部丰富的孔道结构和石墨烯优 异的柔韧性可以吸收硅体积变化产生的应力，并且由石墨烯和无定形 碳构成的三维立体网络为锂离子和电子的快速传输提供了通道。 通过镁热还原法和化学气相沉积技术（CVD）合成了具有莲藕状 I 结构的介孔硅/碳（LRP-Si/C）复合负极材料。研究了原料配比、混 合方式反应温度对介孔硅物相组成和结构形貌的影响。对介孔硅 （LRP-Si）及介孔硅/碳（LRP-Si/C）材料进行了电化学性能测试， 在 0.5A/g 电流密度下循环 70 次后仍保持 1633.1mAh/g 的可逆容量， 并且在 8 A/g 下容量达到 580.1 mAh/g，表现出优异的循环稳定性以 及倍率性能。介孔硅/碳复合材料丰富的介孔结构能够有效缓解硅的 体积效应，包覆的碳层增加了硅材料的导电性，同时开放的孔道结构 为锂离子的快速传输提供了通道，这些都为该材料优异的电化学性能 提供了可能。 关键词：硅负极，锂离子电池，喷雾干燥，镁热还原 II 上海交通大学硕士学位论文Ab 上海交通大学硕士学位论文 Abstract PREPARATION AND ELECTROCHEMICAL STUDY OF SILICOM-CARBON COMPOSITE ANODE MATERIALS FOR LITHIUM ION BATTERIES ABSTRACT Silicon is a promising alternative anode material for high performance lithium-ion batteries，owning to its extremely high theoretical capacity (4200 mAh/g), appropriate insertion potential (0.2 V vs. Li/Li+), nature abundance and environmental friendliness. However, the gigantic volume expansion (up to 300%) during Li alloying and dealloying leads to the particles crumbling and pulverization, eventually resulting in electrical deactivation, which is believed to be the main reason for rapid capacity fading of silicon anode materials. In addition, for the high-power lithium-ion batteries, silicon?s low conductivity resulting from its semiconductor nature also limits its rate performance. To overcome these problems, many researches try to minimize the volume expansion as well as improve the conductivity of silicon, which are regarded as two big