第2章-表面活性剂的原料与中间体.pptVIP

脂肪亚胺与脂肪伯胺反应生成西呋碱，加氢成为仲胺 为提高仲胺收率，可采用铜-硌-钾催化剂于200℃，10个大气压下反应脱氢 用此法生产的是对称仲胺 2.4.2 仲胺的合成与制造 制不对称仲胺，可用长链脂肪腈与短链胺反应： 仲胺可用长链脂肪醇制备： 2.4.2 仲胺的合成与制造 2.4.3 叔胺的合成与制造 工业上重要的叔胺 N, N-二甲基烷基胺：RN(CH3)2 N, N-二烷基甲基胺：R2NCH3 烷基二羟乙基胺：RN(CH2CH2OH)2 （1）以伯胺为原料 甲醛催化加氢法： 二甲基烷基胺的生产方法之一是在Raney Ni催化下，伯胺与甲醛发生二甲基化反应： 2.4.3 叔胺的合成与制造 甲醛甲酸法 甲醇催化加氢法 （1）以伯胺为原料 2.4.3 叔胺的合成与制造 （2）脂肪腈与二甲胺的催化加氢法： （3）脂肪醇的催化胺解法： 2.4.3 叔胺的合成与制造 （4）用高碳醇与HCL反应，制得卤代烷，然后同二甲胺反应： 2.4.3 叔胺的合成与制造 （5）由α-烯烃生产叔胺 2.4.3 叔胺的合成与制造 （6）由烷基胺与环氧乙烷加成可得烷基 二羟乙基胺 2.4.3 叔胺的合成与制造 2.5 环氧乙烷(EO) 又称1, 2－环氧乙烷、氧化乙烯 Bp：10.7℃ 有乙醚气味的无色透明液体，能与水以任何比例混合 液态环氧乙烷易燃，并有自聚合趋势，但对引爆剂却是稳定的 相反，气态环氧乙烷甚至在缺氧与缺空气时也能爆炸分解，爆炸波蔓延极为迅速 由乙烯生产环氧乙烷的方法 氯乙醇法： 2.5 环氧乙烷(EO) 为了抑制副反应的进行，可以用二氯化乙烯及一些多氯化的芳香族化合物，把释放出来的大量热量除去 由乙烯生产环氧乙烷的方法 直接氧化法： 2.5 环氧乙烷(EO) 环氧乙烷的性质： 具有三元环结构，三元环的张力很大 易开环与含活泼氢原子的化合物加成 具有很高的化学反应能力 2.5 环氧乙烷(EO) 2.5 环氧乙烷(EO) （2）合成工艺 2.2.2 齐格勒合成醇（Alfol醇） 三乙基铝制备 聚合（增链） 氧化 水解 中和/净化处理 分馏 2.2.3 正构烷烃氧化制仲醇 合成路线 2.2.4 天然醇 由油脂、脂肪酸甲酯或脂肪酸加氢还原所得 （1）OXO法 优点：原料来源广泛，生产适应性强，可以在同一设备中生产不同的商品醇 （2）齐格勒醇（Alfol） 优点：偶数碳直链伯醇，与天然脂肪醇的结构最类似，所得脂肪醇的质量优于其它的合成路线 缺点：产品馏分宽，必须考虑综合利用，设备投资高，工艺复杂，技术要求高。 2.2.5 脂肪醇合成路线的比较 优点：原料来源丰富，可大规模的工业化 该工艺设备较简单，常压下操作 生产成本和能量消耗都低于其它路线 缺点：醇的质量比较差，仲醇的含量75~90% 2.2.5 脂肪醇合成路线的比较 （3）石蜡氧化仲醇 优点：直链偶数碳的伯醇，醇的质量好 工艺成熟，设备定型生产、操作费用不大 缺点：加氢操作需要高压，设备投资高 （4）天然醇 2.3 以石油为基础的原料 2.3.1 长链正构烷烃 碳链长度为C10~C18的正构烷烃 俗称轻蜡或液体石蜡 制造表面活性剂最广泛使用的原料 正构烷烃主要利用途径 用适当的石油馏分如煤油馏分来制取： 将煤油中的支链烃、环烷烃、芳烃等分离出去，便得到正构烷烃 分子筛脱蜡(即吸附分离法) 尿素脱蜡 (即尿素络合分离法) 蒸馏与结晶法 正构烷烃的制备 2.3.2 正构氯代烷 经分子筛脱蜡或尿素脱蜡得到的正构烷烃进行氯化,得到单氯代烷 所得氯代烷为伯、仲氯代烷的混合物，以仲氯代烷为主 为避免生成多氯物，要控制一定的氯化深度 所用的正构烷烃一般为C10~C18 正构氯代烷的制备 主要有光氯化及热氯化 反应历程为游离基链锁反应 2.3.2 正构氯代烷 2.3.3 长链单烯烃 一般是指C10~C18的无环单烯 可以是α－烯烃，也可以是内烯烃 长链单烯烃是制取烷基苯、脂肪醇、脂肪酸、烯基磺酸盐等的原料 长链单烯烃的制备 正构烷烃脱氢 正构氯代烷脱氯化氢 石蜡裂解 乙烯齐聚 亦可用低分子量烯烃二聚和烯烃歧化的方法来制备 2.3.3 长链单烯烃 （1）正构烷烃脱氢 该法所得内烯烃质量较好，直链烯烃含量95%，工业污染少 2.3.3 长链单烯烃 直链烷烃脱氢必须采用催化脱氢的方法，以防止C-C键的断裂,通常采用多元催化剂，其中包括：活性组分贵金属铂；衰减剂砷、锑等；促进剂常用碱金属及碱土金属；载体常用氧化铝 （2）正构氯代烷脱氯化氢