两亲性嵌段共聚物的制备及形态研究-材料科学与工程专业论文.docxVIP

两亲性嵌段共聚物的制备及形态研究摘要 两亲性嵌段共聚物的制备及形态研究 摘要 两亲性嵌段聚合物因其特殊的性能，在医用材料表面改性、药物载体 等领域具有潜在的应用价值，已经成为高分子领域的研究热点。以当今人 们对特殊功能性材料的需求为出发点，制备出由两亲性嵌段共聚物自组装 形成的具有双连续相结构的新材料具有重要的意义。 本课题采用二硫代苯乙酸．1．苯基乙酯(PEPDTA)为链转移剂，运用可 逆一加成断裂链转移(RAFT)自由基“活性”／可控聚合的方法合成了大分子 链转移剂PS—PEPDTA，PNIPAM．PEPDTA和嵌段共聚物PNIPAM易．PS。考 察了在特定的聚合反应条件下，两种大分子链转移剂的RAFT自由基“活 性／可控聚合特征，分别采用核磁共振波谱仪、凝胶渗透色谱法、静态 接触角量角法等表征方法研究了聚合物的结构、分子量及其分布以及聚合 物的亲／疏水性能；另一方面，采用一步法和两步法、单体不同的加料顺 序合成嵌段共聚物PNIPAM而．PS。考察了苯乙烯(St)作为第二单体的 RAFT自由基“活性”／可控聚合特征，采用核磁共振波谱仪和智能傅立叶 红外光谱仪分析了聚合物的结构和组成，高效液相色谱证明了嵌段聚合物 的单分散性，并且研究了嵌段共聚物的表面特性和相态。具体内容如下： 1、通过二硫代羧酸与苯乙烯的亲核加成反应制备了链转移剂 PEPDTA，核磁共振谱图1H—NMR证实了其纯度町以用于合成嵌段共聚物 的聚合反应中。 2、比较了链转移剂与引发剂在不同浓度下合成大分子链转移剂时的 2、比较了链转移剂与引发剂在不同浓度下合成大分子链转移剂时的 单体转化率，发现二者浓度比为3：1时，单体的转化率较高。在该浓度条 件下，大分子链转移剂(PS．PEPDTA，PNIPAM．PEPDTA)的单体转化率一聚 合时间关系、单体浓度半对数一聚合时间关系，以及大分子链转移剂 PNIPAM．PEPDTA的数均分子量、分子量分布指数一单体转化率关系均较 为理想，具有RAFT自由基可控聚合的特征。 3、分别采用一步法、两步法合成嵌段共聚物，结果表明一步法得到 的产品转化率更高，提纯过程相对简便。一步法合成大分子链转移剂 PNIPAM．PEPDTA完成后，苯乙烯St作为第二单体的转化率一聚合时间为 良好的线性关系，符合RAFT自由基可控聚合的特点。 4、核磁共振波谱法1H—NMR分析大分子链转移剂PNIPAM．PEPDTA 和嵌段共聚物PNIPAM一6．PS的纯度与组成；凝胶渗透色谱法GPC考察大 分子链转移剂和嵌段共聚物的分子量及分子量分布；采用透射电子显微镜 TEM、聚合物的吸溶剂性和静态接触角量角法等表征方式研究聚合物的 相态和表面特性(如亲／疏水性能)。所得嵌段共聚物涂膜在水和有机溶 剂中均呈现较大溶胀率，表明该涂膜可能存在亲水聚合物(嵌段)、亲油 聚合物(嵌段)双连续相。 关键词：可逆一加成断裂链转移可控聚合，大分子链转移剂，两亲性嵌段 共聚物，相态，聚合反应特征，亲／疏水性能 A A BS．11RA(：，11 SYNTHESIS AND STUDY ON MoRPHoLoGY oF AMPHIPHILIC DIBLOCK CoPOLYMER PN I PAM．易．PS ABSTRACT Amphiphilic diblock copol”ner has attracted 咖ch attention of world—wide scholars in polymer science due to its unique property and potential applications in many fields such as surf’ace modification of medical materials and drug caHiers．In consideration of the increasing demand of fhnctional materials， the successml preparation of amphiphilic diblock cop01ymers with bicontinuous mo印hology by selfassembly is of great significance． In this study，RAFT macro—transfler agents and diblock copolymer Poly(Ⅳ．isopropylac巧1amide)一6一p01ystyrene were prepared Via reVersible addition一仔agmentation chain transf．er(RAFT)pol弘nerization