两亲嵌段共聚物PMAA-PS-PMAA的合成及其胶束行为-应用化学专业论文.docxVIP

两亲嵌段共聚物PMAA．PS．PMAA 两亲嵌段共聚物PMAA．PS．PMAA 的合成及其胶束行为 摘要 两亲嵌段共聚物及其胶束体系在药物载体、材料合成、水 系涂料、催化剂及传感器等领域，特别是在药物分散方面有着 广阔的应用前景，但相关研究目前仍处于开创性和探索性的阶 段。 本论文首次以萘钠为引发剂合成了ABA型两亲嵌段共聚 物聚甲基丙烯酸一苯乙烯一甲基丙烯酸(PMAA．PS．PMAA)，并对 其在二甲基甲酰胺(DMF)稀溶液中的胶束化行为进行了初步研 究： (1)聚丙烯酸叔丁酯·苯乙烯一丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物的合 成与表征 以萘钠为引发剂，采用顺序加料活性阴离子聚合法，在0。C 左右，以四氢呋喃为溶剂，l，1．二苯基乙烯(DPE)戴帽减活，可 以成功地合成ABA型聚丙烯酸叔丁酯一苯乙烯．丙烯酸叔丁酯 (PTBA—PS—PTBA)嵌段共聚物；通过改变引发剂用量和单体比 例，可对嵌段共聚物的相对分子量、嵌段组成进行调节；添加 奎鉴些三查兰!塑主丝苎具有较大立体阻碍作用的DPE戴帽减活剂，可抑制羰基亲核副 奎鉴些三查兰!塑主丝苎 具有较大立体阻碍作用的DPE戴帽减活剂，可抑制羰基亲核副 反应的发生；但结果表明丙烯酸叔丁酯的二次引发效率仍有待 提高。 (2)两亲嵌段共聚物PMAA-PS．PMAA的合成与表征 用顺序加料法，于0。C左右，以THF为溶剂，无机盐LiCl 为稳定剂，DPE戴帽，萘钠为引发剂，双向引发苯乙烯、洳甲 基丙烯叔丁酯活性阴离子聚合，成功合成了ABA型三嵌段共聚 物PTBMA．PS—PTBMA，并在NaOH存在下水解、用浓盐酸中 和可得到两亲嵌段共聚物PMAA-PS．PMAA；选用立体阻碍作用 更大的a一甲基丙烯酸叔丁酯(TaMA)为极性单体，并添加LiCI 抑制剂和DPE戴帽剂，可使二次引发效率明显提高，嵌段比例 在79／2l～82／18之间。 (3)两亲嵌段共聚物PMAA-PS．PMAA溶液的胶束行为研究 通过动态光散射法和电导法研究了ABA型两亲嵌段共聚 物PMAA．PS．PMAA在DMF中的反相胶束行为及其影响因素， 结果表明：本文所合成的两亲嵌段共聚物PMAA-PS．PMAA在 有机溶剂DMF中的临界胶柬浓度CIVIC约为1．1wt％～1．7wt％． 随着温度的升高，临界胶束浓度有下降的趋势；PMAA-PS— PMAA在DMF中反胶束的光强、体积和数量粒径非常接近，粒 径在400rim以上，呈稳定的窄分布球状形态；随着加水量的增 II 太原理工大学硕士论文 太原理工大学硕士论文 大，胶束粒度呈现明显的增大趋势；共聚物浓度的增加，使胶 束粒度下降；随着聚合物分子量增大，胶束粒径增大；乙醇的 加入可调节共聚物中亲油嵌段与亲水嵌段之间的力平衡，增强 了胶束对水相的亲和力，有效改善了共聚物亲水嵌段较短的缺 点，使胶束粒度变小。 关键词：两亲嵌段共聚物，活性阴离子聚合，胶束，聚甲基丙 烯酸．苯乙烯一甲基丙烯酸，动态光散射，萘钠 III 太原理工大学硕士论文SYNTHESIS 太原理工大学硕士论文 SYNTHESIS AND MICELLIZATIoN oF AMPHIPHILIC BLoCK CoPoLYMER PMAA．PS．PMAA ABSTRACT The amphiphilic block copolymer and its micelle system are currently of interest because of their considerable potentiality to be used as drug vehicles，material synthesis，water-soluble coating， catalyst and sensor et a1．However,the pertinent studies are still on the exploring stage． In this paper,the amphiphilic block copolymer PMAA·-PS·- PMAA was synthesized successfully using nalbhthalene-Na as initiator,and its micellization in DMF dilute solution will be discussed． (1)Synthesis and characterization of the block copolymer PTBA-PS．PTBA The ABA type block copolymer PTBA··PS·-PTBA was synthesized by the technique of sequential livin