钌螯合物功能单分子膜和单分子膜弹性-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

摘萤 摘萤 中国科学技术大学硕L学位论文 摘 要 LB胴-,有超薄、均匀、厚度及分子层数精确可控、高度的各相异性等特点，因此LB膜 在微也子学、生物电子学、传感器技术等领域有厂泛的应用前景。目前，主要的应用研究集 中在：光电转换、能量转移、非线性光学器件、化学生物传感器、多种气体敏感薄膜等方面。 金属有机螯合物具有奇特的光、电、磁等方面的特性，是一种有潜在应用前景的功能分 子，近二十年来一直受到人们极大的关注，今后仍将是人们研究的热点。由过渡金属钉和共 轭人n键杂环分子形成的有机钌螫合物有着相当高的稳定性、光电子活性和可逆的氧化还原 性，是人们最为感兴趣的功能分子之一。 本实验室前期的一F作合成了功能分子三螯型螯合物1，10．菲咯啉及4，7-二苯基一I，10-菲 咯啉与二价钌的螫合物，(即Ru(phen)3C12和Ru(Ph2phen)3C12)，并对其电子能级结构，吸收 和发射光谱的机理，以及热稳定性做了系统的实验和理论研究。 在此基础上，本文研究三组分共混的情况，以另～种成膜分子octadecyltrichlorosilane (OTS)替代钉螯离子“表面离子”的功能，改变OTS钌螯离子的组分Et，并保持成膜分子与 表面离子间的组分比为2：1，以维持分子间的静电平衡，得到稳定的三组分混合LB膜，作 到膜中功能分子Ru(dpphen)32+的组分及间距精确可调，由于OTS和花生酸与Ru(dpphen)3“ 之间没有电子转移．因此可以定量地研究发生在分子Ru(dpphen)32+间的电子转移。研究r 混合单分子膜的状态随组分比的变化趋势，给出相应的相图，并讨论相变的物理化学过程。 LB膜中的功能分子Ru(dpphen)s“的组分可调，使我们有可能研究固体介质中兼有电子 施主和受主性的发光分子Ru(dpphen)s2+间的电子转移和自猝灭过程。经初步研究发现，引 混合LB膜的发光猝灭主要原因是Ru(dpphen)3间的电子遂穿效应导致电子转移和自猝灭过 程的产生。发光强度与Ru(dpphen)32+分子浓度或平均间距有关，并符合猝灭球的假设。当 Ru(dpphen)32*分子的二维浓度低于0．11时，层内的电子转移不能发生，LB膜的发光最强， 但面间的电子转移依然可以发生，并遵循逾渗统计规律，并存在一逾渗闽值浓度NR、．m≈ =O．074，小r这一浓度的混合LB膜完全没有电子转移以及所导致的发光的自猝灭。 Langmuir膜的表面力学性质(弹性和粘度)以及稳定性对LB膜的沉积过程也有直接的 影响，特别是在振动条件下的动态弹性，更与膜的应用密切相关，而且还能提供更多更准确 的有关膜的结构和分子间作用力的信息。研究单分子膜动态弹性的方法很多，其中动态振动 法是一种经典而有效的方法，长期以来一直被用来测量单分子膜在低频下的动态弹性。 利用本实验室研制的新型Langmuir膜天平，研究了可聚合双炔酸单体((10，12t：炔 五碳酸，PDA))单分子膜和LB膜稳定性随温度或亚相pH值变化的趋势，以及聚合前后的 摘要 摘要 中盛科学技术大学颤二}=譬泣论义 动态弹性。 PDA在CdCl2溶液表瑟麓形袋凝聚控单分子貘，缱温度降低袋驻相pH值辩高，貘趋向 ，耍凝聚，稳定性增强。在避行紫势光照聚合对，发现了明显熬瑟获澎胀现象。聚合螽形簸 的PPDA黢平均每个单元联占嚣荤哭比聚合蔚的PDA单体分子占据霹积大攫多，纛其崩溃擐 则较低，在25 mN／m左右，膜崩溃时彩成了双层膜。不管是聚合裁还是聚合瑟，膜的动态 弹性都随膜压平lI pH值增加而增大(但PPDA在其崩溃膜压25mN／m附近的动态弹性突然变 小)，随温度升黼而降低。但是，聚合后膜的动态弹性显著比聚合前的单体膜小，这也被膜 的动态弹性随聚合时问的延长而减小的事实所证实。这必结果袭明，PDA在聚合过程中形 成的polydiacetylene链是Porod-KraIky裂，这种呈蠕虫状，具有连续的曲率，其中的某些链 段可以倾斜甚至平躺在亚相袭面上，因此占据的面积比聚合前紧密排列的单体分子更犬，使 分子闷俸粥力减小，弹性也髓之降低。 2 中国科学技术火学硕}．学位论文Abstract 中国科学技术火学硕}．学位论文 Abstract Langmuir*Blodgen(LB)technique have the characteristics of ultra thin thickness，uniformity and the thickness and number of the molecular layers can be controlled accurately．So LB technique is very favorable to its application in m