锂离子电池硅石墨烯复合负极材料制备及性能研究-材料学专业论文.docxVIP

Classified Index: TM912.9 U.D.C.: 621.3 Dissertation for the Master Degree in Engineering PREPARATION AND PERFORMANCES STUDY OF SI/GRAPHENE COMPOSITE AS ANODE MATERIALS FOR LITHIUM-ION BATTERY Candidate: Wang Jingwei Supervisor: Asso. Prof. Zhu Zhenye Academic Degree Applied for: Master of Engineering Speciality: Material Science Affiliation: Shenzhen Graduate School Date of Defence: December, 2014 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 摘 摘 要 摘 要 随着科技迅速的发展，电动汽车研发使用已迫在眉睫。电动汽车关键部位就 是电池，目前商业化的负极材料石墨已不能达到应用的要求。因此具有超高理论 比容量（4200 mAh/g）的硅材料得到青睐，但是硅材料电导率低和循环使用中体 积膨胀效应大，限制了其商业化应用。本文主要针对这两方面的的缺陷进行研究， 采用液相剥离法制备多层石墨烯，通过高能点超声法制备硅/石墨烯混合物，利 用石墨烯柔韧性及导电性等优异性能，从而改善硅材料的循环性能。 采用液相剥离法制备多层石墨烯，当超声分散剂为乙醇时，通过对石墨烯表 面形貌图、拉曼及傅里叶红外表征，得出最佳表面活性剂浓度为 6 mg/mL，最佳 超声剥离时间为 10 h；当超声分散剂为水/N-甲基吡咯烷酮（二者体积比为 1:1） 时，同样通过对表面形貌图、拉曼及傅里叶红外表征，分析得出最佳表面活性剂 浓度为 4 mg/mL，最佳超声剥离时间为 10 h。 采用高能点超声法将前述中制备的石墨烯与纳米硅颗粒混合，改善了电极材 料的循环性能及倍率性能。通过对石墨烯/硅混合物进行结构表征及电化学性能 测试，使用乙醇溶剂最佳条件下制备的石墨烯时，当石墨烯和硅质量比 2:3，混 合时间 3 h，混合效果最佳，纳米硅颗粒插入到石墨烯片层之间的空隙中。混合 物首次放电比容量和充电比容量分别为 2561.2 mAh/g、1514.1 mAh/g，首次库仑 效率是 60％，与纯硅负极材料相比明显降低了首次不可逆性，循环 100 次后， 可逆容量为 1009.3 mAh/g，平均库伦效率达到 99.8%，容量保持率达到 66.7%。 三次循环以后阻抗仅为同等条件下纯硅的 33%。使用水/N-甲基吡咯烷酮溶剂最 佳条件下制备的石墨烯时，当石墨烯与硅质量比为 1:1，混合时间为 2 h 时，混 合效果最佳，混合物首次脱嵌锂容量分别为 1439.7 mAh/g 和 2465.1 mAh/g，对 应的首次库伦效率为 58.4%，三次循环后阻抗仅为纯硅的 39%。100 次循环后， 可逆脱锂容量为 956 mAh/g，平均库伦效率为 99.8%，容量保持率达到 66.4%。 关键词：锂离子电池；石墨烯；石墨烯/硅负极材料；性能提升 I - Ab Abstract Abstract With the rapid development of science and technology, the research of electric vehicles has become even more important. The key part of the electric vehicle is the battery, however, that it cann’t meet the application requirement when graphite used as anode materials. Silicon materials have attracted great attention for its high theoretical specific capacity, which is about 4200 mAhg–1. However, low electrical conductivity and drastic volume change of silicon anode materials also limit its commercial application. In order to solve the problems and improve the