流动注射在线多步置换吸附预富集与原子吸收光谱联用新技术及其在痕量元素（形态）研究中的应用-化学、分析化学专业论文.docxVIP

南开大学硕士学位论文中文摘要 南开大学硕士学位论文 中文摘要 本论文提出了以编结反应器(KR)和填充微柱为吸附介质的流动注射(FI)在 线多步／置换吸附预富集与原子吸收光谱联用新技术，并将其应用于食品、生物和环 境样品中(超)痕量重金属及其形态的测定。全文由下列五章组成： 第一章深入系统地总结了以KR为吸附介质的FI在线预富集分离与原子光(质) 谱联用技术及其在环境和生物样品中(超)痕量元素(形态)分析中的应用的研究 现状，并讨论了现有KR体系的优缺点及今后发展方向。 通常流动注射KR吸附预富集是连续采样，有机金属络合物在KR内壁上的吸附 效率较低(约40-50％)，虽然增加富集时间和富集速率可以适当提高检测灵敏度， 但范围有限。因此，作者在第二章提出了多步吸附预富集方法，以简便、经济的方 法克服了常规KR体系吸附效率低的缺点。多步吸附富集是指在富集总时间及耗样 总量一定的条件下，将常规的一步连续进样富集等时间地分成若干步重复进样富集。 将多步KR吸附预富集与火焰原子吸收光谱应用于铅的测定。保持总富集时间120 S， 重复进样八次，铅的富集效率从单步连续进样的47％提高到92％。通过富集7．2 mL 样品溶液，灵敏度增感倍数为57，检出限为8岭L_l，精密度(RSD，n=11)为1．4％ (200雌L．-)。该体系已成功地应用于水样、中成药和茶叶标准参考物中痕量铅的 测定。 第三章提出了置换吸附预富集技术，用经济、简便的方法解决了FI在线KR吸 附预富集与原子光谱联用体系中由于共存金属离子与被测元素竞争有机配合剂和吸 附活性点所引起的严重干扰问题。置换吸附预富集是指通过选择适当的元素M，，使 其与配合剂R形成的配合物RM。的稳定性比分析元素配合物(RM：)的稳定性低，但 比共存元素配合物(RM，)的稳定性高。这样，使样品溶液通过预先被RMt吸附的KR 或Cis微柱，由于置换反应M2+RM。一RM2+M。使分析元素配合物RM2吸附在KR 或C。。微柱上，并排除共存元素的竞争吸附。根据上述原理，作者提出了FI在线置 换吸附预富集FAAS联用技术测定复杂样品中痕量铜的高选择性方法。首先·eb(II) 与DDTC在线络合形成Pb．DDTC，并预先涂覆在KR内壁上。然后，含铜的标准溶 液或样品溶液流经KR管。由于Cu．DDTC比Pb—DDTC的稳定性高，通过置换反应 CKII)将Pb(II)置换下来而被KR富集，同时排除了那些与DDTC的络合物稳定性较 —— —— ±壅垫矍 Pb-DDTC弱的共存元素的干扰。当样品流速为6．0 mL rain～，置换吸附70 s时，富 集因子为155倍，铜的检出限为0．38 P,g L-I，吸附效率为76％，精密度(RSD，打=l 1) 为0．65％(50 I．tg L-。)和3．3％(5雌L。)，对几种复杂基体的标准物质中痕量铜的测 定结果与标准值符合。 第四章提出了n在线KR置换吸附预富集与电热原子吸收光谱(ETAAS)联用 技术，并应用于环境、生物和食品样品中痕量汞的无干扰测定。由于Hg．PDC的稳 定性比Cu-PDC高，选择铜与配位剂APDC在线形成中性配合物Cu．PDC，并吸附 于KR内壁上，汞标准溶液或样品溶液通过时，Hg(II)通过与Cu．PDC发生置换反应 而富集于KR内壁，从而排除那些与APDC配合物的稳定性弱于Cu．PDC的共存重 金属离子的竞争吸附。置换吸附富集2．5 mL样品溶液使Hg(11)的检测灵敏度增感9l 倍t检出限为6．2ngL～，精密度(RSD．n=13)为1．1％(2”gL。)。五种环境、生 物和食品标准参照物中痕量汞的测定值与标准值符合。 最后作者将置换吸附应用于FI在线微柱预富集ETAAS联用技术中，实现了鱼 肉中甲基汞的选择性测定。利用香烟过滤嘴对中性有机分子的强吸附作用，将其填 充于PTFE微柱中作为吸附剂。通过在线置换反应酸度优化，在pH 6．8(O．05 tool L- 1KH2PO,-0．023 tool L’lKOH)时，甲基汞(MeHg(I))选择性地与预先吸附在微柱上 的Cu-DDTC发生置换反应，并被吸附富集于微柱，而无机汞(Hg(11))、乙基汞 (EtHg(I))、苯基汞(PhHg(1))则不能。置换吸附预富集有效地克服了其它共存金 属离子的干扰。实现了复杂基体体系中甲基汞高选择性、无干扰测定。甲基汞的检 出限为6．8 ng L．1，精密度为(RSD，H=13，)2．3％(50 ng L-1)。标准参考物Dorm·2(狗 鱼肌肉)中的甲基汞的测定值与标准值符合。应用本方法测定了六种市售的海鱼及贝 类产品中的甲基汞含量，加标回收率为93—104％。 关键词：流动注射．编结反应器，多步吸附预富集，置换