离散无定形微孔碳球的制备、石墨化、结构调控与表征-材料学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 摘要 合适的多级孔结构，还要有好的导电性。为了提高多孔微球导电性，构筑多级孔 结构,本论文以实心 PS-DVB 微球为原料，经过交联、碳化发展了一种在多孔碳 球内构筑石墨带网络结构的简单方法，实现了多孔碳与石墨多重功能结构共存。 具体地，利用 ClCH2CH2Cl 为溶剂交联剂，无水 FeCl3 为催化剂对 PS-DVB 微球 进行超交联反应；然后用定量的丙酮进行离心洗涤（利用溶剂化效应）使部分 FeCl3 部分析出留在超交联 PS 微球孔内；最后碳化制得低石墨化多孔碳球。同时 研究了前驱体聚苯乙烯微球中 DVB 的含量、超交联温度、碳化温度等对样品物 相结构与孔结构的影响。利用 TGA/DSC、FESEM、TEM、XRD、Raman、FT-IR、 氮气吸附-脱附等对样品进行了表征。结果表明，我们成功制备了局部石墨化的 多孔碳球。改变苯乙烯微球中 DVB 的含量，改变超交联温度和碳化温度对石墨 化的碳球结构都有一定的影响；从 XRD 和拉曼图谱中看出，我们所得样品的石 墨化程度并不高；氮气吸附结果表明这些碳球中微孔体积所占比例较大，比表面 积都在 407-528 m2 g-1 之间。 （4）为了实现碳球的高度石墨化，进一步提高碳球导电性能，同时降低石 墨化温度，研究者发展了一种在低温下制备高度石墨化多级孔碳球的方法。在（3） 的基础上对实验方案进行了改进。超交联微球改用甲苯离心洗涤（FeCl3 不溶于 甲苯），将大部分 FeCl3 析出并负载在超交联 PS 微球孔内与外部，经碳化后制 得高度石墨化多级孔碳球。利用 TGA/DSC、FESEM、TEM、XRD、Raman、FT-IR、 氮气吸附-脱附、电化学工作站等对样品进行了表征。结果表明，在低温（600 ℃） 实现了碳球的高度石墨化，碳内多孔无定形碳的部分区域石墨化形成的窄石墨带 交织形成三维网络结构。透射、XRD、Raman 等结果表明石墨化程度随着碳球 DVB 用量的增加而下降；700 ℃碳化的样品石墨化程度最高；60 ℃超交联所制 备的碳球石墨化程度比 40 ℃所制备的碳球高。氮气吸附结果表明，样品都具有 较高比表面积和孔容。电化学测试结果表明，样品的电化学性能有了很大提高； DVB 为 40%的样品具有更好的电化学性能，比电容达到了 105 F/g. 石墨化碳球保持了非石墨化碳球的高 SSA 和微孔结构特点。这种集多孔结 构、高 SSA、石墨网络结构于一身的碳球，符合碳材料在电化学方面应用的结构 要求。作为一种新颖的多功能单一材料，有望成为好的电化学应用材料。 关键词：多孔碳球 储氢 超级电容器 孔径调节 催化石墨化 II Abst Abstract Abstract Due to the advantages of light weight, high specific surface area (SSA), large porosity, strong adsorption capacity, chemical stability, porous carbon materials have been one of the hot points in the international research fields and have potential applications in various fields such as hydrogen storage and supercapacitors. Applications in different fields put forward different requirements on porous carbon materials’ pore and phase structure: physisorption adsorption of hydrogen storage normally need high SSA, large pore volume and suitable pore size (0.6-0.9 nm); electrode materials for electrochemical energy storage require high SSA, hierarchical pore structure and good conductive properties. Therefore, improving the SSA and conductivity, regulating the pore structure and aperture size of porous carbon materials are the key to realizing th