锂离子电池负极材料SnO2中空球的制备及改性研究-微电子与固体电子学专业论文.docxVIP

Preparation and Modification of SnO2 hollow sphere as Anode Material for Lithium Ion Batteries A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Wei Chengwen Supervisor: Prof. Zhang Weifeng Associate Prof. Bai Ying May, 2015 关于学位论文独创声明和学术诚信承诺 本人向河南大学提出硕士学位申请。本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导 师的指导下独立完成的，对所研究的课题有新的见解。据我所知，除文中特别加以说明、 标注和致谢的地方外，论文中不包括其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包括其 他人为获得任何教育、科研机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同事对 本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 在此本人郑重承诺：所呈交的学位论文不存在舞弊作伪行为，文责自负。 学位申请人（学位论文作者）签名： 201 年 月 日 关于学位论文著作权使用授权书 本人经河南大学审核批准授予硕士学位。作为学位论文的作者，本人完全了解并同 意河南大学有关保留、使用学位论文的要求，即河南大学有权向国家图书馆、科研信息 机构、数据收集机构和本校图书馆等提供学位论文（纸质文本和电子文本）以供公众检 索、查阅。本人授权河南大学出于宣扬、展览学校学术发展和进行学术交流等目的，可 以采取影印、缩印、扫描和拷贝等复制手段保存、汇编学位论文（纸质文本和电子文本）。 （涉及保密内容的学位论文在解密后适用本授权书） 学位获得者（学位论文作者）签名： 201 年 月 日 学位论文指导教师签名： 201 年 月 日 I I PAGE PAGE IV 摘 要 我国是世界电池生产与消费的第一大国，绿色二次电池是一种可循环使用的高效洁 净新能源，是综合缓解能源、资源和环境问题的一个重要技术途径，是电动车辆、储能 调峰电站、不间断电源等重大应用的关键环节，也是当今便携式时代的主要工作电源。 可充电锂离子电池代表一个完整的能源储存技术，是现在最受欢迎的便携式电子产品的 电源。锂离子电池由于其优异的充放电性能和安全无公害等特点，发展极快，深受各国 重视。因为锂离子电池的能量密度大，平均输出电压高，不污染环境，使用锂离子电池 电源使电子产品质量轻便化的众多优点，锂离子电池已经被广泛用于各种类型的电子产 品中。锂离子电池已经深入到生活的每个方面，小到手机、手电筒，大至卡车、游轮、 鱼雷都遍布着锂离子电池的足迹。 目前已经产业化锂离子电池的负极材料是碳基材料。但是碳基材料在锂离子电池充 放电过程中十分的不安全，后果严重的甚至会危机到人的生命。 正是由于碳基负极材料存在着的多种缺陷，新型、高效的锂离子电池负极材料的研 制才引起了人们浓厚的兴趣。因此，各种各样的过渡金属氧化物进入人们的视野，开始 被人们用作锂离子电池负极材料。其中二氧化锡(SnO2)作为一种绿色无毒、自然界储量 丰富、有较高的理论比容量的优秀半导体材料，它的制备方法简单，具有较低的氧化电 位，几年来被广泛的应用在气体传感器和锂离子电池负极材料的研究中。 但是由于二氧化锡在充放电循环过程中巨大的体积膨胀而导致的容量快速衰减，以 及它本身很差的导电性，严重的制约着二氧化锡的应用。为了应对这些缺点，人们也采 取了很多措施，例如，众所周知的方法就是设计多种多样的二氧化锡的纳米结构，来增 加二氧化锡的比表面积，比如说纳米管、纳米球或者中空球，这些结构都可以通过缩短 锂离子的扩散距离来提高容量和循环特性。有些研究者采用第二相手段，尝试制备出二 氧化锡与石墨或者其他纳米材料进行复合。相比纯相的二氧化锡材料，经过包覆以后， 材料的电化学性能有显著的提高。也有些科学工作者把二氧化锡与一种或多种与锂电化 学活跃或不活跃的元素（如 Ca、Co、Ti 及 Ni）进行复合，可以有效的帮助主要合金化 的金属承受部分体积变化，改善复合材料的导电率，从而得到更稳定的锂离子循环活性 材料。 本论文研究主要围绕以下三方面工作展开： 1. 探索制备二氧化锡中空球的最佳实验条件，并和二氧化锡颗粒进行电化学性能对 比。实验结果表明：较大的表面积有利于样品材料在脱嵌锂过程中加速锂离子的扩散， 从而提高了材料的反应速率和电化学活性。进一步提高了二氧化锡材料本身的储锂能 力。 2. 用水热法 Al 掺杂的 Sn