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... ... 第五章 配位滴定法 习题答案 -1， 1 计算 pH=5.0 时 EDTA 的酸效应系数 αY(H) 。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200mol·L 4-]为多少？ 则[Y 6.16 2.67 2.0 1.6 0.9 解：（1） EDTA 的 K 1 ~ K 6 ：10 ，10 ，10 ，10 ，10 ，10 16.42 19.09 21.09 22.69 23.59 β1 ~β ：10 ，10 ，10 ，10 ，10 ，10 6 pH=5.0 时： 2 3 4 5 6 Y 1 [ H ] β [ H ] β [ H ] β [ H ] β [ H ] β [ H ] β H 1 2 3 4 5 6 6.42 4.09 1.09 -2.31 -6.41 =1+10 +10 +10 +10 +10 +10 =10 （2）[Y 4- ] = 10 020 -9（mol·L-1） =7.1 ×10 2+和 EDTA 的浓度皆为 10-2 mol ·L-1 2. pH=5.0 时，锌和 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn （不考虑羟基配位等副反应） 。pH = 5.0 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+？ 2+与 EDTA 浓度皆为 10-2 mol ·L -1， 解: 查表5-2: 当 pH = 5.0 时， lgαY(H) = 6.45，Zn lgK’=lgK 稳－ lgαY(H) =16.50－6.45 = 10.05＞8，可以准确滴定。 假设Mg 2+和 EDTA 的浓度皆为 10-2 mol ·L-1，在 pH= 6.0 时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是 多少（不考虑羟基配位等副反应） ？并说明在此 pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+。如不能 滴定，求其允许的最小pH。 解：（1）查表5-2: 当 pH = 6.0 时， lgαY(H) = 4.65，lgK’=lgK 稳－ lgαY(H) = 8.69－4.65 = 4.04，lg K’＜ 8， ∴不能准确滴定 （2） lgαY(H) = lgK 稳－8 = 0.69，查表5-2 或 114 页林邦曲线得 pH ≈ 9.6。 4．试求以 EDTA 滴定浓度各为 0.01 mol ·L -1 的 Fe3+和 Fe2+溶液时所允许的最小pH。 3+： lgα 解：（1） Fe Y(H) = lg K 稳－8 =25.1－8 = 17.1，查表5-2 或 114 页林邦曲线得 pH ≈ 1.2 2+： lgαY(H) = lg K （2） Fe 稳－ 8 =14.33－8 = 6.33，查表5-2 或 114 页林邦曲线得 pH ≈ 5.1 5．计算用 0.0200 mol ·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 解：（1） lgαY(H) = lg cK 稳－6 = lg(0.0200 10 × 18.80)－6 =11.1，查表5-2 得 pH≈ 2.8 )－6 =11.1，查表5-2 得 pH≈ 2.8 （2） [OH -] = [ K Cu sp 2 ] 2 .2 10 = 0 . 0200 20 -9， pOH=8.96 pH = 5.04 ，∴ pH 范围： 2.8～5.0 =1.1 ×10 6．称取 0.1005g纯CaCO3 溶解后，用容量瓶配成 100.0mL 溶液。吸取 25.00mL ，在 pH＞12 时，用 钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去24.90mL 。试计算： （1）EDTA 溶液的浓度； （2）每毫升 EDTA 溶液相当于多少克 ZnO 和 Fe2O3。 m 25 .00 .0 250 0 . 1005 25 .00 0 10 0 .. 1 c ( EDTA ) 3 0 . 01008 ( mol.L 解：（1） 3 ) M V 10 CaCO 3 100 .1 24 .90 10 （2） T ZnO/EDTA = c (EDTA) ×M ZnO ×10 -3 = 0.01008 8×1.39 1×0-3 = 0.0008204(g mL·-1) -3 = 0.01008 8×1.39 1×0-3 = 0.0008204(g mL·-1) 1 T Fe2O3/EDTA = 2 -3 = c(EDTA) ×M Fe2O3 ×10 1 2 ×0.01008 1×59.69 1×0 -3 = 0.0008048 (g mL·-1) -3 = 0.0008048 (g mL·-1) 7．用配位滴定法测定氯化锌（ ZnCl 2）的含量。称取 0.2500g 试样，溶于水后，稀释至 250mL ，吸取