离子液体修饰电极的研制及应用研究-分析化学专业论文.docxVIP

山东师范大学硕士学位论文 山东师范大学硕士学位论文 山东师范大学硕士学位论文 山东师范大学硕士学位论文 ii ii PAGE PAGE 13 参 考 文 献 63 作者发表的学术论文及参加的课题 66 致 谢 67 离子液体修饰电极的研制及应用研究 摘 要 由于离子液体具有较好的热稳定性、电化学窗口宽、 导电率高等独特的物理化学 性质，用其对电极进行修饰可以降低电极的背景电流，增加峰电流，提高方法选择性和 灵敏度，因此在修饰电极的构置方面引起人们越来越多的关注。本论文以电活性物质及 生物大分子为研究对象，探索基于离子液体和纳米材料修饰电极的制备条件，运用电化 学方法进行表征，并且应用于对实际样品的检测。论文共分四章： 第一章，综述了离子液体独特的物理化学性质及功能，在电分析化学领域的应用研 究进展。主要介绍了离子液体作为粘合剂、修饰剂、支持电解质等在电分析化学中的应 用情况。随着离子液体种类的迅速增加，作为一种对环境友好的溶剂，它们在电分析化 学领域的应用研究也将不断拓展。 第二章，以离子液体 N-辛基吡啶六氟磷酸盐为粘合剂与二茂铁和石墨粉相混合制备 了一种新型二茂铁-离子液体修饰碳糊电极。以此电极为工作电极，采用循环伏安法、 计时安培法研究了多巴胺（DA）在此糊电极上的电化学行为。较传统的以液体石蜡为 粘合剂的碳糊电极，减少了二茂铁的流失，且对多巴胺表现出明显的电催化行为，提高 了测定的灵敏度。 第三章，以离子液体 1-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐为粘合剂与多壁碳纳米管相 混合制备了一种新型修饰电极。采用扫描电子显微镜对电极表面形貌进行表征，以铁氰 化钾为电化学探针对 MWNTs/DDMIMPF6 糊电极的电化学行为进行了研究。与其他离 子液体修饰电极相比，该电极背景电流小，重现性好。研究表明：1-十二烷基-3-甲基咪 唑六氟磷酸盐和多壁碳纳米管的使用，有效地促进了芦丁与电极之间的电子转移，大大 提高了芦丁电极反应的可逆性和灵敏度，实现了芦丁在这种新型离子液体修饰电极上的 灵敏快速检测。利用方波伏安法检测芦丁片中芦丁的含量，可以消除药片中共存物的干 扰，结果与标示值基本一致；同时也进行了尿液中芦丁的加标回收实验。 第四章，采用滴涂法，以壳聚糖为成膜物质，将血红蛋白（Hb）固定在离子液体 1- 丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐修饰玻碳电极表面，研究了血红蛋白在该修饰电极上的 直接电化学和电催化行为。运用紫外可见光谱、电化学阻抗、电化学方法进行表征，研 究表明，血红蛋白在离子液体修饰膜内能很好的保持原有的二级结构，在磷酸盐缓冲溶 PAGE PAGE 10 PAGE PAGE 3 液（pH=7）中出现一对峰形良好的准可逆氧化还原峰，为 Hb 血红素辅基 Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ) 电对的特征峰，实现了 Hb 在玻碳电极上的直接电子转移，同时该电极对过氧化氢显示 出良好的电催化性能。 关键词：离子液体，碳纳米管，二茂铁，多巴胺，芦丁，血红蛋白 中图分类号：O657.3 The preparation and its application of electrodes modified with ionic liquids Abstract Room temperature ionic liquids have many special characters such as thermal stability, good ionic conductivity, and wide electrochemical windows. Due to their unique physical and chemical properties，ionic liquids have been attracted more and more attention in the fabrication of modified electrodes. The ionic liquids modified electrodes can notably improve sensitivity and lower background response. Electroactive substance and biomacromolecule are used as a study system. The fabrication of electrodes based on ionic liquid and nanomaterial was studied, and the experimental conditions were also investigated by electrochemical methods