聚合物的非晶态.ppt

* * * * * * C O || E E C O || C O || C O || C O || C O || C O || Absorbance Absorbance 二色比 1101 1342 962 2885 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 Absorbance 3000 2500 2000 1500 1000 Wavenumber (cm?1) ?CH2?CH2?O? 各向同性的聚氧化乙烯(PEO) 1101 1342 962 2885 Absorbance 3000 2500 2000 1500 1000 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 取向的聚氧化乙烯(PEO) 1101：?C?O?C? 5.3 1342： ?CH2?CH2? 5.1 962： ?CH2?CH2? 5.5 ?CH2?CH2?O? （3）取向过程与影响 一维取向：拉伸，如纺丝过程 二维取向：吹膜或双向拉伸 烘箱 冷却 聚乙烯溶液 聚乙烯纤维生产 取向材料的结构特征：取向方向上原子之间的作用力以化学键为主，垂直取向方向原子之间的作用力以范德华力为主 力学性能：抗张强度及挠曲疲劳强度在取向方向上大大增加，而与其垂直的方向上降低 光学性能：双折射现象 热学性能：Tg提高，结晶度增加 取向可诱导结晶，提高结晶速率 3.6 高分子的多组分体系 高分子合金又称多组分聚合物，在该体系中存在两种或两种以上不同的聚合物，不论组分是否以化学键相连接 聚合物共混物 (blend): PVC+CPE, PP+SBS, PP+EPPM etc. 嵌段共聚物 (block copolymer): SBS, SAN 接枝共聚物 (graft copolymer): ABS 互穿网络IPN – Interpenetrating network 高分子合金的相容性 Compatibility and Miscibility ⊿G = ⊿ H – T ⊿ S 增容作用 相容性的表征 共溶剂法 透明性 分散相形态 (TEM, SEM) 玻璃化温度Tg 高分子合金的结构与性能 尼龙6/聚丙烯 分散相尺寸几个甚至十几个mm 乙烯-丙烯-丁二烯三元共聚物(EPDM)弹性体/聚丙烯 当分散相尺寸在0.2～0.5mm范围内时，可使PP在-20℃和-40℃的无缺口抗冲强度分别提高13和17倍 SBS 可发生相分离，球状微区的尺寸大致在几个和几十个nm范围内，称之为微相分离。聚合物中苯乙烯嵌段均匀地分布于丁二烯嵌段中，起到物理交联点的作用，它是一种优良的“热塑性弹性体” 本讲小结 高分子粘性流动的特点 牛顿流体与非牛顿流体 粘流温度与粘流活化能 剪切粘度与其影响因素 聚合物的取向态 高分子多组分体系的相溶性 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * WLF方程 B接近于1, 取 B = 1时 第三章 聚合物的非晶态 非晶态聚合物的粘性流动 Viscous flow (Rheology) 3.4 非晶态聚合物的粘性流动 ----聚合物流变学基础 当高聚物熔体和溶液（简称流体）在受外力作用时，既表现粘性流动，又表现出弹性形变，因此称为高聚物流体的流变性或流变行为 流变学是研究物质流动和变形的一门科学，涉及自然界各种流动和变形过程。 高聚物流变学 ( rheology of polymers ) 研究的主要对象包括高聚物固体和流体，本节主要以后者为对象，着得讨论聚合物熔体的流动行为，介绍聚合物流变学的基本观点和结论。 3.4.1 聚合物粘性流动的特点 (1) 高分子的流动是通过链段的协同运动来完成的。(所以粘度大, 流动性差) 高分子的流动不是简单的整个分子的迁移，而是通过链段的相继跃迁来实现的。形象地说，这种链段类似于蚯蚓的蠕动。这种链段模型并不需要在聚合物熔体中产生整个分子链那样大小的孔穴，而只要如链段大小的孔穴就可以了。 (2) 高分子流动不符合牛顿流体的流动规律 对于牛顿流体，粘度不随剪切速率和剪切应力的大小而改变。 切应力 切应变 各种流体的性质 t N P D tc B N: 牛顿流体 P: 假塑性流体 D: 膨胀性流体 B: 宾汉流体 h t N P D B (3) 高分子流动时伴有弹性形变 高分子的流动并不是高分子链之间简单滑移的结果, 而是各个链段协同运动的总结果. 在外力作用下, 高分子链(链段)不可避免地要在外力作用的方向有所伸展(取向), 当外力撤除后, 高分子链又会卷曲(解取向), 因而整个形变要回复一部分, 表