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4、间接滴定法 适用情况：被测物与标准溶液不反应 的物质. tT + aA ? P 定义：通过另外的反应间接测定的方法 。 例：用高锰酸钾测定钙 Ca2+与KMnO4不反应。 如果进行如下处理： 加入NaC2O2： C2O22- + Ca2+ = CaC2O2↓ 用H2SO4溶解：2H+ + CaC2O2 = Ca2+ + H2C2O2 用KMnO4滴定： 5C2O22- + 2MnO4- + 16H+ = 10CO2↑+ 2Mn2+ + 8H2O 这样：1 Ca2+ ～1 CaC2O2～1 H2C2O2 ～2/5MnO4- 即： 1 Ca2+ ～2/5MnO4- 四、标准溶液的配制和浓度的标定 （一）、直接配制法 1、定义：在分析天平上准确称取一定质量的某物质，溶解于适量水后定量转入容量瓶中，然后稀释、定容并摇匀。根据容质的质量和容量瓶的体积，即可计算该溶液的浓度。 如配制0.01mol/L的碳酸钠标准溶液1000ml, 碳酸钠的 M=105.99 2、使用范围：基准物质 3、基准物质的条件： （1）该物质的实际组成应与化学式完全相符。 （2）试剂的纯度要高。99.9%以上 （3）试剂相当稳定。 （4）试剂的摩尔质量较大，可减小称量误差。 4、说明：使用基准物质时，需要预先干燥。 （二）、间接配制法（标定法） 1、使用范围：试剂不符合基准物质的条件 2、定义：先配成近似浓度的溶液，然后利用该物质与某基 准物质或另一种标准溶液之间的反应来确定其准确浓度，这就是间接配制法。这一操作过程称标定。 如：NaOH 易吸收水分和二氧化碳 浓HCl 易挥发 KMnO4 易分解 P318表1 3、标定方法 用基准物质标定 用另一标准溶液标定（浓度的比较） 准确度较高 3、标定时应注意的事项 （1）标定时应平行测定3～4次，至少2～3次，并要求测定结果的相对偏差不大于0.2％。 （2）为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；滴定时消耗标准溶液的体积也不应太少。 （3）配制和标定溶液时使用的量器，如滴定管、容量瓶和移液管等，在必要时应校正其体积，并考虑温度的影响。 （4）标定后的标准溶液应妥善保存。 思考题： 以下试剂能作为基准物质的是： A．优级纯的NaOH ； B．光谱纯的Co2O3 C．1000C干燥过的CaO D．99.9%的纯锌 标定酸的基准物质通常为__________ 、__________； 标定碱的基准物质通常为___________、_________。 五*．标准溶液浓度的表示方法 1．物质的量浓度 摩尔质量MB随着基本单元的不同而不同，基本单元可以是原子、离子、分子或其它粒子的特定组合。例如： 对H2SO4而言： 当基本单元选：1moL H2SO4时，M(H2SO4)=98.00 当基本单元选: 1/2moL H2SO4时，M(1/2H2SO4)=49.00 当基本单元选: 2moL H2SO4时，M(2H2SO4)=196.00 由于摩尔质量MB随着基本单元的不同而不同所以：物质的量浓度CB的数值取决于基本单元的选择。 例如：C(1/5KMnO4)=0.1000, 求C(KMnO4)=？ C(1/5KMnO4)= 0.1000＝5C(KMnO4) C(KMnO4)=0.1000/5=0.02000 如H2SO4溶液: C(H2SO4)=0.1 那么 C(1/2H2SO4)=0.2 C(2H2SO4)=0.05 对于化学反应中的基本单元的选择一般有以下规律： 氧化反应: 以电子得失数n的1/n为基本单元。 例如： 5C2O42-+2MnO4-+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O 反应中KMnO4的Mn得5个电子，所以 KMnO4 的基本单元为 1/5KMnO4 C2O42-的基本单元为 1/2C2O42- 重铬酸钾 选1/6K2CrO7为基本单元 硫代硫酸钠 选Na2S2O3为基本单元 溴酸钾 选1/6KBr